‹ Traité complet de chimie analytiqueChapitre 48 sur 102 · XXIX. — A R G K \ T . \g · texte numérisé non relu

XXIX. — A R G K \ T . \g

L'arpent aune couleur blanc d argent; il a un celai follement métallique ; il est très extensible, un peu plus dur que l'or; mais il fond à une plus faible température que ce dernier. Il n'est oxydé par l'air a aucune température. A l'état fondu, il absorbe l'oxygène de l'air qui se dégage par le refroidissement du métal, ce qui produit le phénomène du rochage. Fondu au chalumeau sur le charbon, il le recouvre d'un faible dépôt rouge foncé. Son poids spécifique est de 10,4 à 10,5.

L'acide ehlorhydrique, même concentré, n'attaque l'argent qu'à la surface, même lorsqu'on les chauffe ensemble, et le transforme en chlorure d'argent. La quantité de chlorure d'argent formé est cependant toujours excessivement faible. L'acide iodhydrique concentré, au contraire, dissout l'argent à chaud, avec dégagement de gaz hydrogène. La dissolution, mêlée avec l'eau, laisse déposer l'argent dissous à l'état d'iodure d'argent. L'argent n'est pas soluble dans l'acide iodhydrique étendu. L'acide nitrique attaque l'argent même à froid et le dissout; la dissolution contient de l'oxyde d'argent. L'acide sulfurique très étendu est sans action sur l'argent ; mais l'acide sulfurique concentré transforme l'argent à chaud en sulfate d'argent avec dégagement d'acide sulfureux. L'argent pur n'est ni oxydé ni attaqué par la fusion avec le nitrate de potasse ou avec les alcalis purs au contact de l'air; cependant, par la fusion réitérée des alcalis caustiques dans un creuset d'argent , ce métal devient cassant. Une dissolution concentrée d'iodure de potassium transforme a chaud l'argent métallique en iodure d'argent qui se dissout dans un excès d'iodure de potassium et qui se précipite lorsqu'on ajoute de l'eau. — Lorsqu'on a de l'argent allié à beaucoup d'or, de manière que le dernier forme plus du quart de l'alliage, l'argent ne se dissout pas complètement dans l'acide nitrique. Mais si on fond un tel alliage avec assez d'argent pour que l'or n'en forme que le quart, l'argent peut être complètement séparé de Por au moyen de l'acide nitrique.

Au rouge-blanc, l'argent peut décomposer l'eau avec dégagement d'hydrogène ; il absorbe l'oxygène de Peau, qui cependant se dégage de nouveau par le refroidissement, en sorte que l'argent reste à Pétat métallique.

8ors-oxYi>E d'argkxt, Ag40.

Obtenu par la réduction, au moyen de l'hydrogène, àune température d'environ 1 00 degrés d'un sel de protoxyde d'argent formé par un acide organique, notamment du citrate de protoxyde d'argent, et par la décomposition, au moyen de l'hydrate de potasse, du sel d'argent obtenu, le sous-oxyde d'argent forme une poudre noire, lourde, qui, frottée avec un corps dur, ne présente pas d'éclat métallique. A une température d'environ 100 rlegrés, il se transforme en argent métallique avec dégagement d'oxygène. Avec l'acide*

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chlorhydrique, il forme un chlorure brun. Le sous-oxyde d'argent, sépare de ses combinaisons salines, est décomposé par les oxacides en argent métallique et en protoxyde d'argent qui se combine avec les acides. Le sel de sous-oxyde d'argent lui-même n'est pas décomposé de cette manière, mais il se dissout en prenant une couleur rouge-jaunàtre foncé (Wœhler). Quant aux combinaisons du sous-oxyde d'argent avec les oxydes métalliques, nous nous en occuperons plus loin, à l'article Protoxyde d'argent.

Protoxyde d'argent, Ag20.

A l'état pur, le protoxyde d'argent forme une poudre gris-brunâtre qui se colore en noir à la lumière solaire. Il se dissout facilement dans l'acide nitrique et dans quelques autres acides. A l'état humide, il est un peu soluble dans l'eau pure et lui communique une réaction alcaline. Il ne forme pas de combinaison avec l'eau; il attire l'acide carbonique de l'air, et commence même, à une température de 250 degrés, à perdre son oxygène et à se transformer en argent métallique. — Les sels de protoxyde d'argent sont incolores, mais beaucoup d'entre eux noircissent par l'action de la lumière solaire ; lorsqu'ils en sont à l'abri, ils conservent leur couleur blanche. Quelques sels de protoxyde d'argent , comme, par exemple, le nitrate, ne se modifient pas par l'action de la lumière solaire, lorsqu'ils sont complètement préservés de la poussière et d'autres influences étrangères.

Une dissolution d'hydrate de potasse produit, dans les dissolutions des sels de protoxyde d'argent, un précipité brun clair de protoxyde d'argent, qui n'est pas soluble dans un excès du précipitant, mais qui se dissout dans l'ammoniaque. — Si on fait bouillir la liqueur, le précipité devient noir: mais il ne change ni de composition ni de propriété.

V ammoniaque, ajoutée en très petite quantité aux dissolutions des sels neutres de protoxyde d'argent, produit un précipité brun de protoxyde d'argent, qui se dissout avec facilité dans une plus grande quantité d'ammoniaque. Si la dissolution d'oxyde d'argent contient un acide libre, il ne se forme pas de précipité parla saturation au moyen de l'ammoniaque. — Dans une dissolution d'oxyde d'argent à laquelle on a ajouté de l'ammoniaque, une dissolution d'hydrate de potasse produit un précipité blanc, si l'excès d'ammoniaque n'est que peu considérable.

Une dissolution de carbonate neutre de potasse ou de soude donne, dans les dissolutions de protoxyde d'argent, un précipité blanc de carbonate neutre anhydre de protoxyde d'argent, qui est soluble dans l'ammoniaque. Ce précipité n'est pas soluble dans un excès du précipitant. La couleur blanche du précipité devient jaunâtre au bout de peu de temps ; mais il n'est pas du tout modifié, même par une longue ébullition, lorsqu'on n'a pas ajouté un excès de carbonate alcalin. Dans ce cas, le carbonate d'oxyde, d'argent perd son acide carbonique par l'action de la chaleur, et le précipité devient brun sale. Enfin, lorsqu'il y a un grand excès du précipitant et lorsque 1 ébullition a été longue, le précipité devient tout à fait noir.

ARGENT. 11:3 Une dissolution de bicarbonate dépotasse ou de soude forme, d;;ns les dissolutions do protoxyde d'argent, un précipité blanc de carbonate de protoxyde d'argent, qui se dissout également dans l'ammoniaque.

Une dissolution de cyanure de potassium produit, dans les dissolutions de protoxyde d'argent, un précipité blanc caillebotté, qui se dissout bien dans un excès du précipitant. Le sulfure d'ammonium produit dans cette dissolution un précipité noir de sulfure d'argent. Les acides produisent un précipité blanc de cyanure d'argent qui ne se dissout pas dans un excès d'acide.

Une dissolution de carbonate d'ammoniaque produit, dans les dissolutions de protoxyde d'argent, un précipité blanc-jaunâtre de carbonate de protoxyde d'argent qui est soluble dans un excès du précipitant.

Une dissolution de phosphate de soude produit, dans les dissolutions neutres de protoxyde d^rgont, un précipité jaune de phosphate tribasique de protoxyde d'argent qui n'est pas plus soluble dans un excès de la dissolution d'oxyde d'argent que dans un excès de phosphate de soude ; il est cependant soluble dans l'ammoniaque. La liqueur qui surnage le précipité, rougit le papier de tournesol. Le précipité est soluble dans l'acide nitrique; mais, après la saturation de l'acide par l'ammoniaque, il reparait avec sa couleur jaune. — Si le phosphate de soude avait été préalablement calciné avant l'expérience et si ensuite il avait été dissous dans l'eau, cette dissolution produit, dans les dissolutions de protoxyde d'argent, un précipité blanc de phosphate bibasique de protoxyde d'argent. La liqueur qui surnage le précipité , est alors neutre et le précipité est soluble dans l'ammoniaque et dans l'acide nitrique. Si on sature par l'ammoniaque la dissolution dans l'acide nitrique, le précipité se reproduit de nouveau avec sa couleur blanche.

L ue dissolution d'acide oxalique produit, dans les dissolutions neutres de protoxyde d'argent, un précipité blanc d'oxalate de protoxyde d'argent qui est soluble dans l'ammoniaque et dans une grande quantité d'acide nitrique.

Le carbonate de baryte ne précipite des dissolutions de protoxyde d'argent l'oxyde ni à froid ni à chaud.

Une dissolution de ferrocyanure de potassium donne, dans les dissolutions de protoxyde d'argent, un précipité blanc de ferrocyanure d'argent.

Une dissolution de ferrocyanide de potassium produit, dans les dissolulions de protoxyde d'argent , un précipité rouge-brun de ferrocyanide d'argent qui a de l'analogie avec le précipité d'hydrate de sesquioxyde de fer.

L'infusion de noix de galles ne produit pas immédiatement de précipité dans les dissolutions de protoxyde d'argent ; mais, par un long contact ou plus rapidement à chaud, l'argent est séparé de cette dissolution à l'état métallique sous la forme d'une poudre noire, ou bien il recouvre les parois du verre sous forme d'une pellicule noire possédant l'éclat métallique.

Une dissolution de tannin et d'acide gallique se comporte de même; mais Yacide pyrogallique produit immédiatement une réduction et il se forme un précipité noir.

Le sulfure d'ammonium donne , dans les dissolutions des sels d'oxyde

(l'argent, un précipité noir do sulfure d'argent qui n'est soluble ni dan» un «•xeès du précipitant ni dans l'ammoniaque.

La dissolution d'hydrogène sulfuré donne, dans les dissolutions de protoxyde d'argent neutres, acides et ammoniacales, un précipité noir de sulfure d'argent. Les plus petites quantités d'oxyde d'argent dissous peuvent être indiquées par ce réactif.

Le zinc métallique précipito de ses dissolutions l'argent à l'état métallique. A proximité du zinc, l'argent réduit est noir; plus éloigné, il paratt blanc. Le chlorure d'argent est aussi réduit par le zinc, en présence de l'eau, à l'état d'argent métallique. — Le fer métallique ne réduit pas la dissolution de nitrate d'argent, mais réduit le chlorure d'argent. — Le euirre métallique et même le mercure réduisent l'argent de ses dissolutions.

Les dissolutions de protoxyde d'argent peuvent encore être reconnues par les réactifs suivants : •

\Jacide chlorhydrique et les dissolutions des chloruret produisent, môme dans les dissolutions très étendues de protoxyde d'argent, un précipité blanc de chlorure d'argent. Si la dissolution ne contient que très peu de protoxyde d'argent , le précipité se dépose lentement, et la liqueur possède alors une coloration blanche opaline. Lorsque l'oxyde est en grande quantité, il devient Hoconneux et caillebotté par l'agitation. Ce précipité est insoluble dans les acides étendus. L'acide chlorhydrique concentré en dissout une petite quantité, surtout à chaud. De petites quantités de chlorure d'argent peuvent être complètement dissoutes par cet acide ; cependant le chlorure d'argent dissous est complètement précipité de nouveau par l'addition de beaucoup d'eau. Les dissolutions très concentrées des chlorures alcalins se comportent de même. L'ammoniaque dissout le précipité de chlorure d'argent. Si on sursature au moyen des acides étendus, le chlorure d'argent est précipité de nouveau de cette dissolution. — Exposé à la lumière solaire, le chlorure d'argent perd très rapidement sa couleur blanche et devient à la surface gris ou plutôt violet. Mélangé avec une très petite quantité de protochlorure de mercure, il perd la propriété de se colorer à la lumière solaire. — Le chlorure d'argent à l'état humide n'est pas sensiblement modifié, à la température ordinaire, par les dissolutions d'hydrate de potasse; mais il l'est par un contact de quelque temps, plus rapidement par l'ébullition; cependant la décomposition n'est que partielle. Le chlorure d'argent n'est pas modifié du tout, même à l'ébullition, ou ne l'est que d'une manière tout à fait insignifiante, par les carbonates alcalins.

Une dissolution d'iodure de potassium forme, dans les dissolutions de protoxyde d'argent, un précipité blanc d'iodure d'argent qui a une pointe de jaune. Il ne se dissout pour ainsi dire pas dans l'ammoniaque, ou s'il se dissout, c'est à un degré tout à fait insignifiant ; mais sa coloration jaunâtre est transformée en une coloration blanche. Il est cependant soluble dans un excès d'une dissolution d'iodure de potassium. L'iodure d'argent précipité est insoluble dans l'acide nitrique étendu.

I ne dissolution de chromait- de potasse produit , dans les dissolutions

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