PLATINE. III

d argent, l'acide nitrique, outre l'argent, ne dissout pas beaucoup de platine. Li dissolution, étendue «l'eau, est colorée d'une manière très peu notable et elle est presque claire connue de l'eau; ce n'est qu'en ajoutant de l'acide < hlorhydrique qui précipite l'argent et en évaporant que la liqueur prend une légère coloration. L'acide nitrique pur, en réagissant, au contraire, Mir 1 alliage de platine, d'argent et d'or, dissout une quantité bien plus grande de platine. La dissolution a la couleur brune du nitrate de bioxyde de platine. — Fondu avec les alcalis caustiques et les nitrates alcalins, à l'abri aussi bien qu'au contact de l'air, le platine est attaqué et oxydé. La hante et le nitrate de baryte agissent de la même manière. Les bisulfates alcalins, au contraire, fondus dans des vases de platine ou avec du platine, ne l'attaquent jws. — Le platine s'allie avec les métaux ; c'est ce qui explique (pourquoi les oxydes métalliques, facilement réductibles, lorsqu'ils son! combinés avec des acides organiques et lorsqu'on les calcine dans des vases «le platine, les attaquent fortement. Ces vases sont également attaqués lorsqu'on y calcine des combinaisons dont on peut réduire du phosphore et de l'arsenic; il en est encore de même lorsqu'on fait fondre les sulfures métalliques facilement fusibles, surtout les sulfures alcalins et les oxydes métalliques facilement réductibles qui, en présence du platine, peuvent être réduits partiellement, comme, par exemple, l'oxyde de plomb. Le> vases de platine, en contact avec le charbon à une très haute température, sont même attaqués par les cendres et contiennent du silicium à la partie extérieure.

Le platine ne décompose l'eau à aucune température, mais le platine très divisé (éponge de platine, ou, encore mieux, ce que l'on appelle mousse de platine détermine au rouge la combinaison de l'hydrogène et de l'oxygène et la formation de l'eau; il détermine également l'oxydation de l'alcool et sa transformation en acide acétique. Il absorbe aussi les gaz eu plu> forte proportion que le charbon de bois.

Protoxyde î>e platine, PtO.

t,c protoxyde de platine, obtenu en traitant le protoehlormv par une dissolution de carbonate de potasse et ensuite par l'acide sulfuriqiic, ext noir lorsqu'il est à l'état d'hydrate. Par la calcination, il perd son eau d'hydratation et se transforme en platine métallique , avec dégagement d'oxygène. Il forme avec les acides des combinaisons salines dont la couleur est rouge, brune ou verdAtre. — Le chlorure correspondant au protoxyde est brun foncé ou gris-verdâtre. 11 est insoluble dans l'eau, mais il se dissout dans une dissolution de bichlorure de platine, et aussi dans l'acide chlorhydrique. Par la calcination, le protochlorure est réduit à l'état de platine métallique, avec dégagement de chlore; chauffé* avec l'eau régale, il se transforme en bichlorure de platine. I,a dissolution de protochlorure de platine dans l'acide chlorhydrique , se comporte avec les réactifs de la manière suivante :

102 ANALYSE Ql ALITA M YE.

Une dissolution d'hydrate dépotasse ne produit pas de précipité dans ces dissolutions , aussi bien lorsque la dissolution de potasse est en excès (pic lorsque l'acide chlorhydrique prédomine un peu. Si cependant la dissolution contient une faible quantité de biehlorure de platine, il se forme un faible précipité jaunâtre de chlorure double de platine et de potassium (chloroplatinate de potasse).

L' ammoniaque , lorsqu'on l'ajoute en excès à une dissolution de protochlorure de platine, produit un précipité vert cristallin de protochlorure de platine ammoniacal; la liqueur qui surnage le précipité est claire comme de l'eau.

Lue dissolution de carbonate de potasse produit, dans les dissolutions de protochlorure de platine, un précipité brunâtre qui cependant ne sedépo>e qu'au bout de quelque temps. La liqueur qui surnage le précipité, reste colorée en brun-rouge et noircit beaucoup par le temps à partir de la surface.

Une dissolution de carbonate de soude agit comme une dissolution de carbonate de potasse.

Une dissolution de carbonate d'ammoniaque ne produit pas de précipité dans les dissolutions de protochlorurc de platine.

Une dissolution de phosphate de soude ne donne pas non plus de précipité, même lorsque l'acide chlorhydrique libre a été saturé par la potasse.

Une dissolution {Y acide oxalique ne produit pas non plus de précipité dans les dissolutions de protochlorure de platine.

Les dissolutions de ferrocyanure et de ferrocyanide de potassium ne produisent pas de précipité dans la dissolution de protochlorure de platine.

Une dissolution de cyanide de mercure ne donne pas non plus de précipité dans la dissolution de protochlorure de platine.

Une dissolution de nitrate de protoxyde de mercure produit un précipite noir.

Une dissolution de sulfate de protoxyde de fer ne produit pas de précipité dans la dissolution de protochlorure de platine.

Le protochlorure d'ttain colore en rouge-brun foncé la dissolution de protochlorure de platine, sans former de précipité.

Une dissolution d'iodure de jwtassium colore d'abord en rouge-brun foncé la dissolution de protochlorure de platine; au bout de quelque temps, il se forme un précipité noir d'iodure de platine qui possède l'éclat métallique, et la liqueur se décolore.

La dissolution d'hydrogène sulfuré produit une coloration brune dans le* dissolutions neutres et acides de protochlorure de platine; cependant, au bout de quelque temps, il se forme un précipité noir de sulfure de platine.

Le sulfure d'ammonium produit, dans la dissolution tle protochlorure de platine, après qu'elle a été saturée par la potasse, un précipité brun-noir de sulfure de platine, qui est soluble dans un grand excès du précipitant. La dissolution a une couleur brun-rouge foncé.

l'LATISE. !93

Les dissolutions (le protoehlorure de platine peuvent surtout être reeonnues facilement au précipité vert caractéristique que forme l'ammoniaque dans ces dissolutions. Ou peut s'assurer facilement de la présence du platine dans ces dissolutions en ce que le protochlorure de platine, chauffé avec l'eau régale, se transforme en bichlorure de platine qui peut facilement être reconnu, comme nous l'indiquerons plus bas.

Lorsqu'il y a des substances organiques non volatiles dans la dissolution do protochlorure de platine, cette dissolution n'est pas modifiée d'abord par le carbonate de potasse ou le carbonate de soude; cependant, au bout de quelque temps, elle se colore en noir. La formation du précipité vert caractéristique au moyen de l'ammoniaque, dans une dissolution de proto- < hlorure de platine, n'est pas empêchée par la présence de substances organiques non volatiles.

UlOXYDE I»E PLATINE, PtOa.

Le bioxyde de platine, qui se présente rarement à l'état pur dans les recherches analytiques, est brun-rougeàtre lorsqu'il est hydraté; il devient brun foncé ou presque noir par l'action de la chaleur et abandonne son eau d'hydratation. A une température encore plus élevée, il laisse dégager du gaz oxygène et est réduit à l'état de platine métallique. Il se combine avec les acides, et forme des sels de couleur jaune ou rouge; mais il a aussi une aflinité assez forte pour les corps basiques, et se combine avec les oxydes alcalins. L'oxyde alcalin ne peut pas être extrait de ces combinaisons par des lavages au moyen de l'eau; il n'y a que les acides qui puissent l'enlever. — Les sels de bioxyde de platine sont jaunes. — Le chlorure correspondant au bioxyde forme une masse saline rouge-brun foncé qui, chauffée environ jusqu'au point de fusion du plomb, se transforme en protochlorure de platine. Une chaleur encore plus élevée la transforme en platine métallique. Dans les deux cas, il se dégage du chlore gazeux. Si ou chauffe le bichlorure de platine, mais cependant pas assez fortement pour qu'il se transforme complètement en protoehlorure, il se dissout complètement dans l'eau, et donne une dissolution de couleur brune, si foncée qu'elle parait opaque : c'est une dissolution de protoehlorure de platine dans le bichlorure de platine.

Le bichlorure de platine se dissout dans l'eau et dans l'alcool avec une couleur rouge -jaunâtre. Si la couleur de la dissolution est brun foncé, c'est ordinairement parce qu'on a employé une trop forte chaleur à 1 evaporation du bichlorure et qu'elle contient un peu de protochlorure.

Les dissolutions de chlorure de potassium et de chlorure d'ammonium, ou les dissolutions des sels de potasse et des sels ammoniacaux, produisent généralement, dans la dissolution de bichlorure de platine, des précipités jaune -citron de chloroplatinate de potasse et de chloroplatinate d'ammoniaque, dont nous avons examiné avec détail les réactions précédemment,

!<j» ANAnSK Ql'ALlTA 1 1\ E.

pages./» et 18. Si on précipite la dissolution de bichlorure de platine au moyen d'une dissolution de chlorure d 'ammonium, et si on fait chauffer l'eau mère avec l'acide nitrique, la liqueur ne doit pas prendre une couleur foncée et ne doit pas former de précipité de couleur foncée; autrement le platine contient de l'iridium. Le bichlorure de platine pur, chauffé avec l'acide nitrique, donne bien enfin du chloroplatinate d'ammoniaque, mais la couleur de ce produit est jaune pur et non brune. Souvent, lorsqu'il s'est formé de plus gros cristaux, ils sont plutôt de couleur rougeâtre ; mais lorsqu'on les broie, ils donnent toujours une poudre jaune-citron. La coloration foncée de la liqueur est ici caractéristique. — Dans une dissolution alcoolique de bichlorure de platine, le platine est complètement réduit par le temps; la liqueur qui surnage le métal réduit, est incolore. La dissolution de bichlorure de platine est encore assez fortement colorée, môme lorsqu'elle est assez étendue, pour qu'une dissolution de chlorure de potassium n'y forme plus de précipité. La dissolution aqueuse de bichlorure de platine se comporte avec les réactifs de la même manière que la dissolution du platine dans l'eau régale qui, du reste, contient du bichlorure de platine. Les dissolutions des sels de bioxyde de platine, surtout celles du sulfate et du nitrate de bioxyde de platine, se comportent cependant avec les réactifs d'une autre manière que celles du bichlorure de platine.

Une dissolution d' hydrate de potasse produit , dans la dissolution de bichlorure de platine, un précipité jaune de chloroplatinate de potasse. Le précipité n'est pas notablement soluble dans les acides libres, mais il se dissout à chaud dans un excès de potasse, et ne se sépare pas de nouveau par le refroidissement de la liqueur. Le précipité se produit de nouveau lorsqu'on sursature par l'acide chlorhydrique. Pour opérer la dissolution dans l'hydrate de potasse, le mieux est d'ajouter immédiatement à la dissolution de bichlorure de platine un grand excès de potasse et de. chauffer. Lorsque le chloroplatinate de potasse s'est formé, il se dissout bien plus difficilement dans une dissolution de potasse. L'alcool ne produit pas de précipité dans cette dissolution. La formation du chloroplatinate de potasse, dans la dissolution de bichlorure de platine, est plus complète lorsqu'on ajoute du chlorure de potassium ou un sel de potasse (page \U], Calciné fortement, le chloroplatinate de potasse est transformé en un mélange de platine métallique et de chlorure de potassium avec dégagement de chlore. — L'hydrate de potasse produit, dans les dissolutions des sels de bioxyde de platine, un précipité jaune-brun qui est insoluble dans un excès de potasse. Le chlorure de potassium n'y produit pas, au moins immédiatement, un précipite'' jaune de chloroplatinate de potasse. Ce n'est qu'au bout de quelque temps qu'il se forme un faible précipité de sel double jaune.

\ S ammoniaque produit, dans les dissolutions de bichlorure de platine, un précipité jaune de chloroplatinate d'ammoniaque (page 17 analogue au chloroplatinate de potasse. — Fortement calciné, le chloroplatinate d'ammoniaque se transforme en platine métallique. — Il se dissout à chaud dans un excès d'ammoniaque; cette dissolution, sursaturée par l'acide chlorhy-

PLATINE. 1!>r,

drii|u«\ piuduit un prin-ipitu blanc. — Si on ajoute immédiatement à une dissolution de biehlorure de platine un grand excès d'ammoniaque, il ne m- forme pas de précipité, et la dissolution devient incolore par l'action de la chaleur. — Les dissolutions des sels de bioxyde de platine se comportent avec l'ammoniaque comme avec l'hydrate de potasse. Si on ajoute du chlorure d'ammonium, il ne se produit pas immédiatement un précipité; mais il se forme, seulement au bout de quelque temps, un faible précipité jaune.

Lue dissolution de carbonate de potasse donne, dans les dissolutions de biehlorure de platine, un précipité jaune de chloroplatinate de potasse. Ce précipité n'est pas dissous, même à chaud, par un excès de carbonate de potasse.

L ue dissolution de bicarbonate de potasse se comporte de même.

Lue dissolution de carbonate de soude ne produit pas de précipité à froid dans les dissolutions de biehlorure de platine, même lorsqu'elles sont restées longtemps en contact; si cependant on fait bouillir le tout pendant quelque temps, il se produit un précipité brun-jaune qui est formé par une combinaison de bioxyde de platine et de soude.

L ne dissolution de carbonate d'ammoniaque se comporte, à l'égard des dissolutions de biehlorure de platine, comme une dissolution de carbonate dépotasse. Le précipité jaune qui se produit, est formé de chloroplatinate d'ammoniaque.

L'eau de chaux en excès ne modifie pas d'abord la dissolution de biehlorure de platine; mais il se produit ensuite, plus rapidement à la lumière solaire, plus lentement à la lumière ordinaire du jour, un précipité blancjaunâtre. Tout le bioxyde de platine n'est cependant pas précipité par l'eau de chaux, ni même par le lait de chaux.

Le carbonate de baryte ne précipite le bioxyde de platine de la dissolution de biehlorure de platine ni à froid ni pari ebullition. — Dans lesdissolutions de sulfate et de nitrate de bioxyde de platine, le carbonate de baryte ne précipite pas le bioxyde de platine à froid; mais il en sépare la totalité par 1 ebullition.

Une dissolution de phosphate de soude ne produit pas de précipité dans les dissolutions de biehlorure de platine, même par 1 ebullition.

I ne dissolution d'acide oxalique n'y produit pas non plus de précipité.

Lue dissolution de formiate de soude ne modifie pas à froid la dissolution de biehlorure de platine ; mais si on maintient le mélange à chaud pendant longtemps, et surtout si on ajoute un peu de carbonate de soude, tout le platine est réduit et se dépose en partie sur les parois du vase, de manière à former un enduit métallique poli.

I ne dissolution de ferrocyanure de potassium produit, dans les dissolutions de biehlorure de platine, un précipité de chloroplatinate de potasse ; en même temps la liqueur prend une couleur légèrement foncée.

Une dissolution de ferrocyunide de potassium se comporte, avec les dissolutions de biehlorure de platine, comme une dissolution de ferrocyanure fie potassium.

l'Jfi AN.Vn.SF, Ol ALITATINE.

Lue dissolution de cyanide de mercure ne produit pas do précipité dans les dissolutions de biehlorurc de platine.

l'ne dissolution de nitrate de protoxyde de mercure produit, dans les dissolutions de biehlorurc de mercure, un précipité jaunc-rnugeâlre abondant.

L'ne dissolution d'acétate de plomb ne donne pas de précipité.

l ue dissolution de sulfate de protoxyde de fer ne produit pas de précipité dans les dissolutions de biehlorurc de platine, même à chaud; mais lorsqu'on fait bouillir pendant longtemps, le platine est enfin réduit. Dans les " dissolutions de sulfate et de nitrate de bioxyde de platine, il se forme quelquefois, mais non dans tous les cas, par un long contact à la température ordinaire, une réduction complète du platine par l'action de la dissolution de sulfate de protoxyde de fer. Le métal se sépare, dans ce cas, sous forme de pellicule métallique qui recouvre les parois du vase et peut être obtenu sous forme d écailles fines. — Si on mélange une dissolution de bicblorure de platine avec une dissolution de nitrate de bioxyde de mercure ou une dissolution de biehlorurc de mercure, il se produit au bout de quelque temps une réduction par l'action de la dissolution de sulfate de protoxyde de fer. Les parois du vase se recouvrent d'une pellicule métallique. Lorsqu'on ajoute une dissolution de nitrate de protoxyde de mercure, il se forme immédiatement un précipité brun, qui plus tard devient noir.

Le protochlorure d'étain colore les dissolutions de biehlorurc de platine en brun-rouge foncé, sans produire de précipité.

l ue dissolution d'iodure de jwlassium colore les dissolutions de biehlorurc de platine en brun-rouge, et produit plus tard un précipité noir de bi-iodure de platine. A chaud, le métal se dépose sur les parois du vase sous la forme d'un dépôt à éclat métallique. Le bi-iodure de platine est soluble dans un excès d'iodure de potassium ; la dissolution a une couleur brune.

Lue dissolution de rhodanure de potassium ne produit, dans la dissolution de biehlorurc de platine, aucune autre modification que de lui donner une couleur légèrement foncée. Avec le temps, il se forme un dépôt de chloroplatinate de potasse.

V infusion de noix de galles ne produit pas de précipité dans les dissolutions de biehlorurc de platine.

La dissolution d'hydrogène sulfuré ne produit d'abord qu'une coloration brune dans les dissolutions acides et neutres de biehlorurc de platine; au bout de quelque temps, il se forme un précipité brun de sulfure de platine, qui devient noir lorsqu'il s'est rassemblé.

Le sulfure d'ammonium produit, dans les dissolutions de biehlorurc de platine, un précipité brun-noir de sulfure de platine qui est soluble dans un assez, grand excès du précipitant. La dissolution a une couleur brunrouge foncé.

Le zinc métallique précipite de se» dissolutions le platine à l'état métal-

PLATINE. 197 liquo sous forme d'une poudre noire. La réaction est plus rapide avec la dissolution du sulfate de bioxyde de platine qu'avec celle du bichlorure.

Les combinaisons du bioxyde de platine et du bichlorure de platine sont décomposées par la calcination ; il se sépare du platine métallique. Kn même temps l'acide, s'il est volatil, se dégage; il se produit aussi un dégagement d'oxygène ou de chlore. Si la combinaison de bichlorure de platine contient un chlorure métallique qui ne soit pas volatil et qui ne soit pas détruit par l'action de la chaleur, ce chlorure reste après l'action de la chaleur, comme résidu, mélangé avec le platine très divisé.

Les dissolutions des combinaisons de bioxyde de platine et de bichlorure de platine rougissent le papier de tournesol ; mais les dissolutions neutres des combinaisons de bichlorure de platine avec les autres chlorures ne modifient pas le papier bleu de tournesol.

Pour retrouver la présence du platine dans les combinaisons du platine insolubles dans l'eau, on doit réduire par la calcination le bioxyde de platine ou le bichlorure de platine à l'état de platine métallique. On le dissout dans l'eau régale, et on peut s'assurer facilement de la présence du platine dans cette dissolution par les réactifs indiqués.

Les combinaisons de bichlorure de platine en dissolutions peuvent être très facilement reconnues et distinguées de toutes les autres substances par leur manière de se comporter avec les sels de potasse et les sels ammoniacaux. Si la dissolution du platine dans l'eau régale est acide , on n'a besoin d'y ajouter que de la potasse pure, du carbonate de potasse ou de l'ammoniaque, pour obtenir le précipité jaune; si elle est neutre, on doit ajouter une dissolution concentrée de chlorure de potassium ou de chlorure d'ammonium à la dissolution de platine, ou la rendre acide au moyen d'un peu d'acide ehlorhydrique. — Pour les sels de bioxyde de platine, on les réduit par la calcination et on dissout dans l'eau régale le métal réduit, pour y reconnaître le platine.

La présence des substances organiques non volatiles, alors qu'elles ne sont pas en trop grande quantité dans la dissolution de bichlorure de platine, n'empêche pas la formation du précipité jaune au moyen de la potasse ; si cependant il y a une trop grande quantité de substances organiques, la dissolution se colore complètement en noir, au bout de quelque temps, par l'addition de la potasse, et on ne peut pas observer d'une manière nette la production du chloroplatinato de potasse. — Si on fait digérer pendant quelque temps la dissolution d'une combinaison de bichlorure de platine qui contient de l'alcool, à une faible chaleur à laquelle l'alcool puisse être rhassê presque entièrement, il se produit, non pas immédiatement, mais au bout de quelque temps, dans la dissolution aqueuse qui en résulte, par l'action d'une dissolution de cyanide de mercure, un précipité blanc volumineux dont la proportion augmente lorsqu'on prolonge le contact. Comme il ne se produit pas de précipité, au moyen du cyanide de mer-

euro, dans les dissolu! ions de platine qui no contiennent pas do substanoos organiques, on pourrait, dans re ras, confondre le platine avec le palladium. Si on dessèche le précipité et si on le calcine, il se transforme en platine métallique, qui, dissous dans l'eau régale, peut être reconnu facilement par les réactifs indiqués précédemment, et distingué ainsi du palladium.

Lorsque le platine a été précipité, a un état de très grande division, de dissolutions dans lesquelles il a été mélangé avec des matières organiques, il se forme du noir de platine ou de la mousse de platine, qui se distingue par sa propriété de transformer avec rapidité et facilité l'alcool en acide acétique en présence de l'air.