STÉARATES OU EMPLATRES AVEC DES OXYDES MÉTALLIQUES

La composition des emplâtres avec des oxydes, ou des vrais stéarates , a beaucoup occupé les pharmaciens les plus distingués et des chimistes célèbres. Celui qui paraît avoir le mieux examiné leur nature, est Schèele. Ce célèbre pharmacien de Kceping a remarqué le premier que l'huile ou les graisses, en se Combinant avec les oxydes de plomb, abandonnaient une substance mucoso-sncrée à l'eau dans laquelle on fait cuire l'emplâtre; il l'appelle le principe doux. On le trouve également dans le beurre, l'axonge de porc et dans l'huile d'olives (1). Il observe encore que celle-ci est la plus convenable pour former une bonne combinaison emplastique avec de la litharge, tandis que le minium en forme une molle et moins parfaite.

La glycérine de M. Chevreul , est le corps mucoso-sucré des huiles observé d'abord par Schèele, ou son principe doux , liquide. Il brûle à la manière des huiles.

Ce principe doux, séparé des corps gras par leur attraction plus grande pour l'oxyde métallique, ou par l'action de l'oxyde sur ces corps, diffère du mucoso-sucré et du sucre par sa volatilité, et il n'est pas fermentescible. Sa saveur ne vient pas des oxydes de plomb, qui donnent, comme on sait, des sels sucrés avec l'acide acétique.

Quoique Schèele ait bien entrevu l'oxydation des corps gras, et la cause de leur endurcissement par la combinaison des oxydes, la théorie chimique n'était point assez avancée alors pour qu'il en donnât une bonne explication.

M. Deyeux, qui a fait un travail sur cet objet i^Ann. Chim., tom. XXXIII, pag. 52 etsuiv.), sépare les prétendus emplâtres de bétoine et les vésicatoires, etc. , de ceux avec les oxydes métalliques, qui seuls méritent cette dénomination : c'est pourquoi il rappelle avec raison, dans ce genre, l'onguent de la rnère, qui est un vrai stéarate.

Mais il remarque en même temps que toutes les huiles ne sont pas également propres à leur formation. Ainsi les huiles mucilagineuses , comme celles de colza , de navette ou autres

(1) L'huile de ricin abandonne à l'eau, en se combinant aux oxydes,, un principe soluble, amer , purgatif (Frémy, Ann. Chim, 1807, avril).

i'tO STEARATES.

graines, sont en général moins convenables que celle d'olives ; et le stéarate a d'autant moins bonne consistance, que l'huile est plus muqueuse : ainsi les emplâtres qu'on veut rendre mumucilagineux par ce moyen, restent toujours mollasses. Les. axonges se combinent mieux et font des emplâtres assez solides.

De plus, tous les oxydes de plomb ne forment pas d'égales compositions; la litharge en donne de beaucoup plus solides que la céruse et le minium. Les oxyrdes de bismuth (magistère) et de mercure se combinent bien aussi aux huiles sans faire de bons stéarates ; mais ils se réduisent plus ou moins, surtout les derniers. Les oxydes de cuivre, d'après nos observations, ne se combinent pas en véritables emplâtres, quoiqu'ils se dissolvent assez bien dans 1 huile et les graisses , surtout avec le concours de l'air; ils les colorent et les épaississent. On remarque même que les graisses et le suif n'attaquent ce métal qu'avec l'accès de l'oxygène atmosphérique, qui rancit le corps gras, et dont l'acide se porte alors sur le métal.

Les oxydes de fer refusent de se combiner aux graisses ou aux huiles ; cependant ils rendent, selon Chaptal (Chimie des Arts, tom. II, pag. 371), les huiles très-luisantes et propres à servir de vernis.

Comme les stéarates s'endurcissent et deviennent friables en vieillissant, il convient de les faire d'abord un peu mous, en augmentant la proportion ordinaire de l'huile. Le massicot, oxyde jaune au minimum, et qui ne contient, selon Proust, que dix et un sixième d'oxigène sur 100 parties de plomb, se combine difficilement aux huiles; le blanc de plomb, qui n'en contient guère plus, se combine encore avec peine. Mais plus on prend des oxydes saturés (peroxydes) > plus cette combinaison est facile (î). L'huile de lin dissout complètement jusqu'au quart de son poids de litharge, sans cesser d'être transparente (si on ne Fa pas fait cuire dans l'eau comme les emplâtres) : elle est alors extrêmement siccative, et se modifie à l'air en matière analogue à la gomme élastique ou caoutchouc ; elle forme un vernis solide.

La glu avec la litharge donne aussi une sorte d'emplâtre qui mériterait d'être examiné. La glu extraite de la viorne, viburnum lantana, L., est jaunâtre et moins bonne que celle de houx.

Les changemens qu'éprouvent les corps gras par ces oxydes,

(1) C'est pourquoi toutes tes litharges, tous les oxydes de plomb, ne se combinent pas également.

STEARATES. lil

sont remarquables. Outre la perte de leur principe doux , une portion de l'hydrogène de l'huile forme de l'eau avec l'oxygène de l'oxyde , et une partie de son carbone réduit à l'élat d'acide carbonique par cet oxygène, s'évapore en causant du bouillonnement dans la matière. On conçoit pourquoi ces phénomènes n'ont pas lieu si le plomb est au minimum d'oxydation. La proportion d'oxygène augmente dans l'huile par la dissipation d'une partie de son hydrogène et de son carbone ; cette huile change de nature, et en effet les huiles siccatives deviennent en partie solubîes à l'alcool , d'où elles sont précipiîables par l'eau ; elles semblent se résinifier et acquérir quelques propriétés des huiles volatiles, car, si on les distille, une partie se volatilise avec cette eau.

De plus, le corps gras n'est pas seulement modifié par cette oxydation, et par la séparation de son principe doux; mais il paraît, d'après le beau travail de M. Chevreul,sur les graisses, que l'oxyde de plomb sépare leurs principes en acides oléïque et margarique (ou stéarine), et qu'il se forme des oléates , dea margarates et stéarates de plomb qui entrent dans la composition emplastique, avec les autres substances interposées.

Les emplâtres de plomb ne sont donc point, comme on l'a dit, des savons métalliques , puisque la nature des corps gras est changée. On peut plutôt donner ce nom aux composés qu'a formés Berthollet en versant des dissolutions de sels métalliques dans une dissolution de savon. L'alcali, s'ernparant de l'acide , l'oxyde du métal s'unit avec l'huile.

L'emplâtre de ce/use brûlée et celui de la mère Thècle diffèrent un peu des autres , parce que, formés à feu nu, sans le concours de l'eau, le corps gras se charbonne et noircit ; il se forme de l'acide sébacique empyreumatique, dont une partie se combine à l'oxyde de plomb et compose un sébate. Les autres emplâtres faits dans l'eau , comme au bain-marie, ne doivent pas éprouver cette altération, s'ils sont bien préparés; cependant il se développe une odeur de rancidité qui annonce un commencement de formation de cet acide. L'état du plomb, dans ces emplâtres bien faits, paraît être celui d'oxyde jaune (ou au minimum, protoxyde), comme dans les sels de ce métal. Cette couleur se développe aussi à l'extérieur de l'emplâtre diapalme, avec le temps. L'emplâtre de la mère blanchit au contraire , à cause de l'acétate de plomb et du sébate qui s'y est formé.

m STEARATES.

DES PYRO-STÉARATÉS OU EMPLATRES BRULES.

Emplâlre dit onguent brun, ou de la mère Thècle , du Codes»

rj. Axonge de porc Beune

Suif \ aa 600 gr a m m. ît> j.

Oxyde demi vitreux de plomb l

ou lilharge porpbyrisée )

Cire jaune. 380 gramm. 3 xij.

Huile à brûler 1 kilogr. ifc ij.

Poix noire 160 gramm. § v.

Toutes les substances grasses , hors la poix et la cire qu'on met à la fin pour donner la consistance à l'onguent emplastique, sont placées dans une bassine grande et profonde, et liquéfiées jusqu'à ce quelles commencent à fumer; alors on y fait tomber, à travers un tamis de crin, la îitîiarge en poudre, en agitant avec une spatule de bois le liquide, pour bien mêler l'oxyde. Il s'opère une tuméfaction et un bouillonnement considérables : on doit éviter que la matière ne s'élève au-dessus des bords, et surtout que les vapeurs très-hydrogénées des graisses ne s'enflamment, ce qui arriverait facilement à l'approche d'une bougie. Les graisses liquides, déjà roussies par la chaleur, deviennent grises au moment du mélange de l'oxyde 5 ensuite elles se charbonnent, brunissent; dégagent de fortes vapeurs d'acide sébacique , d'acide acétique, mêlé d'huile empyreumatique et d'hydrogène carboné fuligineux. C'est que l'oxygène de l'oxyde se combine à elles, et qui ne partie de l'acide acétique formé se combine avec effervescence avec l'oxyde de plomb , dont il chasse l'acide carbonique. Les corps gras déshydrogénés, soit par la combinaison avec l'oxygène (qui forme aussi de l'eau), soit par l'évaporation de cet hydrogène, à l'aide de la chaleur, deviennent plus solides, plus bruns ou noirs, ou proportionnellement plus riches eu carbone. L'oxyde de plomb est ramené au premier degré d'oxydation seulement, parce qu'il trouve à se combiner^ mais si l'on faisait ce pyro-stéaraté en mettant la litharge avant que les graisses commencent à se décomposer par la chaleur, leur hydrogène aurait le temps de ramener en grande partie c^t oxyde à l'état métallique, comme il arrive si l'on suit cette ancie n ne méthode , et la combinaison est fort longue à faire alors.

On tient le liq uide sur le feu jusqu'à ce qu'il ait acquis une couleur brune noire suffisante; ensuite on le verse dans des capsules carrées de papier, et on le divise en tablettes, ou bien on le laisse en masse. Nous avons dit pourquoi sa surface devenait blanchâtre. C'est un véritable emplâtre, niais brûlé j

STEARATES. 1U

et c'est ainsi qu'il a été trouvé par une religieuse de l'IIôtel- Dieu de Paris , dont le nom lui est demeuré.

On l'emploie comme bon maturatifsur les bubons , abcès, qu'il dessèche après la suppuration.

Emplâtre de céruse noir ou brûlé.

r). Oxyde blanc de plomb , pur . 500 gramtn. îfc j. Huile à brûler 1 kilogr. ft> ij.

Faites chauffer jusqu'à fébullition l'huile et la céruse en poudre, en agitant sans cesse jusqu'à parfaite dissolution de cet oxyde. La matière acquerra une couleur brune, comme dans là précédente composition. Ajoutez alors cire jaune 128 gramm. (4 onces). Le tout refroidi, se malaxe et se forme en magdaléons. L'on accélère la dissolution de la céruse si l'on ajoute un peu de vinaigre pendant l'opération. La théorie est la même que pour l'emplâtre de la mère. Les usages sont semblables pour dessécher et déterger les vieux ulcères.

On peut faire ainsi , dit Baume, autaut d'emplâtres brûlés qu'on veut, en laissant bniler chaque espèce d'emplâtre; mais ia maladresse en fait toujours assez d'elle-même.