ETAIN

chlorure d'étain [beurre d'étain). On le prépare en triturant un amalgame de 4 parties d'étain et 5 de mercure, avec g parties de sublimé corrosif. On distille ce mélange à feu doux; il passe au récipient un liquide fumant, blanc, dont une portion se fige au col de la cornue. Il reste dans la cornue de l'iijdrocliiorate d'étain et une partie de l'amalgame, avec de l'oxyde d'étain. Cette liqueur de Libavius forme une croûte blanchâtre au haut des flacons où elle est renfermée. C'est un escarrolique qui peut remplacer le beurre d'antimoine; on s'en sert aussi pour former de l'éther hydrochlorique.

Le deutochlorure d'étain contient 122 de métal et 108 de chlore, selon Davy; mais, si l'on fait un proiochlorure d'étain ensublimant partie égale d'étain et de mercure doux en poudre, on obtient un sel blanc, solide, qui n'a que 6' « parties de chlore ef. 200 parties d'étain. Ce sel, dissous dans l'eau, passe à l'état de protodrydrochlorate d'étain , qui colore les rouges en violets. Dans la dissolution de I'étain par l'acide hydrochlorique médiocrement concentré, il se dégage du gaz hydrogène stannuré, ou chargé d'étain, d'odeur désagréable; en brûlant avec une flamme bleue, il dépose de l'oxyde d'étain blanc. Introduit dans la solution la plus affaiblie d'or, iï y détermine sur-le-champ du pourpre de Cassius, et devient ainsi un réactif très-sensible pour découvrir ce métal.

Le soufre ordinairement ne se combine à I'étain que dans la proportion d'un cinquième ; mais dans l'or mussif, il y est dans celle de 4o centièmes. Celui-ci est un deutoxyde d'étain sulfuré qui s'emploie, ou en peinture imitant le bronze, ou pour les coussinets qui frottent le disque de verre de l'appareil électrique et qui en augmentent l'électricité. Ce deutoxyde prend plus de soufre que I'étain en métal. Si l'on chauffe trop, une portion du soufre s'évapore, et l'or mussif est moins beau, mais on peut lui rendre du soufre. Il tient alors soufre 54 et métal 100 parties.

Cet or mosaïque ou mussif se sublime en belles écailles d'or, légères. Pour le préparer, on prenait un mélange d'étain , de mercure, de soufre et d'hydrochlorate d'ammoniaque, à parties égales, que l'on sublimait dans un matras, au bain de sable, a un feu ménagé et jusqu'à faire rougir le fond du vase. Bullion prenait un alliage à chaud de mercure et d'étain , dé chaque 8 onces, y mêlait soufre 6 onces , sel ammoniac 4 onc, et sublimait. Ce mélange s'enflamme quelquefois, et il se sublime en bel or mussif. Avec 8 onces d'oxyde d'étain précipité de l'acide hydrochlorique par le sonscarbonate de soude? mêlé à 4 onces de soufre, on sublime un bel or mussif, mais

qui éleetrise moins l'appareil électrique. L'hy Irochlorac d etain , précipité par du sulfure de potasse liquide, forme aussi un or mussif par la voie humide. C'est un hydrosulfïire détain , comme le remarque Fourcroy. Ch. Pelletier a fait du bel or mussif, en distillant parties égales d'étain en limaille , de soufre et de sel ammoniac. Il passe de l'hydrogène sulfuré, du sulfure d'ammoniaque, du soufre et du sel ammoniac; si le feu est trop vif, on n'a que du sulfure gris dé tain. Les Phéniciens ont, dit-on, les premiers connu For mussif, car ils paraissent être aussi les premiers peuples qui aient tiré l'étain <ies mines. Brugnatelli recommande le procédé suivant: Précipitez du nitrate d'étain par du sulfure de potasse liquide ; faites sécher le précipité que vous sublimerez avec moitié de son poids de soufre et un quart d'hytlrochlorate d'ammoniaque. Il en résulte un bel or mussif.

Le deutoxyde d'étain ou peroxyde obtenu par l'action de l'acide nitrique sur ce métal, se dissout dans les alcalis, ce qui l'a fait considérer comme acide stamnique par Berzélius. Il tient jusqu'à 27 d'oxygène sur 100 de métal, et colore en rouge vif les teintures d'hématine, de carminé, etc.

On étame, selon Sage, l'intérieur des globes de verre avec

un amalgame de

Bismuth (ou étaiu déglace). 5 ij.

Plomb > ~ , .

Etain S ^ 3 j-

Mercure 3 iv.

On sait que l'étain laminé, amalgaméau mercure, s'applique sur les glaces bien nettes pour faire les miroirs; cet amalgame a été vanté par Barbou, contre le ver solitaire, étant pris à l'intérieur. L'étain enduit la surface décapée (i) du cuivre et du fer, au moyen de la poix-résine ou de l'hydrochlorate d'ammoniaque, pour l'étamage. L'étain prend jusqu'à a5 centièmes d'oxygène dans ses oxydes. Combiné au cuivre , il fait le bronze des cloches et des canons.

Du plomb.

Métal gris, pesant, mou, llexible, facile à fondre, allié souvent à l'argent, uni au soufre dans la galène, à l'acide du chrome dans le plomb rouge, aux acides molybdique, phosphorique, hydrochlorique, sulfurique, carbonique i à l'oxyddi d'arsenic , etc., dans ses mines. Pesanteur spécifique, 11, 35a ; est fusible à 260 degrés. Il cristallise irrégulièrement.

(1) Décaper un métal, c'est îe rendre bien luisant et métallique par le frottement on par les acides.

Ce métal a trois degrés principaux d'oxydation. Ses protoxydes sont le massicot, la litharge. Berzélius y trouve ]oo de métal et 7,737 d'oxygène.

Les deutoxydes sont surtout le minium, qui contient, selon le même chimiste, ii,6o5 d'oxygène et 100 de métal.

Le tritoxyde ou t'oxyde pure, observé par Proust, résultant de l'action de l'acide nitrique bouilli sur du minium; enflamme le soufre , lorsqu'on le triture avec cet oxyde bien sec Celui-ci tient 1 5,4y4 d'oxygène et 100 de métal, selon Berzélius. Ce chimiste admet comme sousoxyde de plomb la poudre grise qui se forme à la surface de ce métal exposé à l'air (1).

Ce métal, facilement laminable, sert pour faire des chaudières évaporatoires de plusieurs acides qui ne l'attaquent guère, comme le sulfurique. Il refuse de s'allier au fer ; mais purifie bien l'or, l'argent, le cuivre de leurs alliages. C'est un poison lent, pris à l'intérieur.

On nomme chaux grise, ou cendres de plomb, le protoxyde ou la crasse, qui se forme dans la fusion de ce métal. Si l'on fait rougir au feu de réverbère cet oxyde, il devient d'un beau jaune ; c'est le massicot, premier degré d'oxydation. Pour fabriquer le minium, deutoxyde de plomb, on fond le plomb dans un fourneau de réverbère, on l'oxyde à une chaleur de rouge cerise; lorsqu'il est devenu jaune, en le retire; on le broie à l'eau , en séparant par lavage les portions les plus ténues. Le dépôt grossier est soumis de nouveau àîacalcination, pour lui faire subir le broiement à l'eau et le lavage. La portion fine décantée est replacée au fourneau de réverbère, efc on soutient le feu au même degré que la première fois, également jusqu'à ce que la matière retirée du fourneau montre une couleur d'ochre foncée rouge, et que, refroidie, e!le ait une belle couleur de minium. Alors on tamise cette matière dans des cribles très-fins. Dans ces manipulations, le plomb prend i5 pour 100 de poids en plus. Si l'on emploie un plomb mêlé d'étain ou de cuivre, le minium, altéré par ces oxydes étrangers, n'aura pas une belle couleur, et ne fera pas des verres incolores.

Au lieu de former du minium, si l'on pousse la chaleur jus-

(i) Proust , dans un beau travail sur les oxydes métalliques, admettait que J00 parties de plomb prenaient 10,8 d'oxygène pour former le massicot ou l'oxyde au minimum, qu'il y avait 13,6 d'oxygène dans le minium ou l'oxyde rouge, qsï'il nomme dioxyde comme contenant le double du volume d'oxygène du premier oxyde; enfin il admet 25 d'oxygène dans le peroxyde de plomb, de couleur bmae ou puce, le plus oxygéné.

PLOMB. Sut

qu*au blanc, et qu'on commence à vitrifier le plomb, on ob« tient la îiilîarge, oxyde demi-vitreux, qui est un protoxyde, ou au minimum d'oxydation , en petites écailles on lamelles jaunes ou rougeâtres (litharge d'or ou d'argent, selon la couleur). Ordinairement les litharges s'obtiennent dans les fonderies de mines de plomb, assez riches en argent pour qu'en, coupellant ce plomb allié on le convertisse en oxyde demivitreux, et que l'argent reste pur. (Voyez Coupellation, t. I, pag. 162). Dans tontes ces opérations, l'on doit éviter de respirer les vapeurs et poussières de plomb Les seuls protoxydes de ce métal sont susceptibles de se combiner aux acides et de former des sels plus ou moins sucrés. Ces oxydes se fondent en un verre jaune qui pénètre tous les vases, les creusets où on les fond. Ils facilitent, la vitrification , rendent le verre plus pesant, plus limpide, plus mou et moins fragile. On emploie ce verre, qui contient beaucoup de plomb (fliniglass), pour les verres achromatiques, et qui réfractent plus parfaitement les rayons lumineux. Le flintglass ou cristal se compose avec sable pur très-blanc 750 gramm. (une livre et demie), nitrate de potasse pur 282 gramm. (9 onces), minium anglais 25o gr. (8 onces).

M. Dartigue emploie :

Oxyde de plomb. . . 5 parties.

Potasse. ...... 2

Sable pur 6

Il obtient du cristal de 33 de densité, l'eau étant comme ïo.

Nous avons dit, à l'article des Emplâtres stéarates , quelles combinaisons les oxydes de plomb forment avec les corps gras.

La céruse et le b'anc de plomb sont des protoxydes de ce métal combinés à de l'acide carbonique, ou des souscarbonates de plomb. On fait le blanc de plomb en exposant des lames de ce métal, roulées en spirale, à la vapeur de l'acide acétique, qu'on place dans des pots au-dessous de ces lames.. Ces pots sont échauffés à 4° degrés par la seule fermentation du fumier. Tout l'appareil est renfermé dans des caisses ou boîtes bien fermées, pour que la vapeur ne se dissipe pas (i)0 Après quelques jours, on détache le blanc des lames de plomb, qu'on humecte; l'oxyde qui se sépare eu tablettes est le blanc de plomb pur, qui, en cet état, est un sousacétate de plomb. M. Thénard propose de le soumettre à un courant de gaz acide carbonique; il se fait un souscarbonate ou céruse, et de l'a-

(i) Ei aussi pour que la vapeur d'hydrogène sulfuré des fumiers ne fasse pas noircir l'oxyde blanc , en y pénétrant.

cétate tîe plcmb on sel de saturne, qu'on peut mêler à de la litharge pour en refaire un sousaeétate ; celui-ci est soumis de nouveau à de l'acide carbonique. Les autres parcelles d'oxyde blanc, broyées à l'eau et mêlées à de la craie ou à du spath pesant (sulfate de baryte) calciné, forment la ce'ruse du commerce. Ce sulfate de baryte donne même plus de densité et d'opacité au blanc de plomb pour la peinture. Celui de Venise tient moitié sulfate, celui de Hambourg les deux tiers, celui de Hollande les trois quarts. Plus le plomb est pur, plus son oxyde est blanc ; il contient environ 16' centièmes d'acide carbonique. Le blanc de Krems est ce carbonate de plomb pur d'un blanc d'argent.

Si l'on mêle 4°° parties de litharge à too parties de sel marin, dissoutes dans quatre fois leur poids d'eau, cette pâte s'épaissit, blanchit, se renfle, et après un jour on obtient, par îixiviation, de la soude pure et du protochlorut e ce plomb; celui-ci fondu acquiert une belle couleur jaune, usitée en. peinture sous le nom de jaune de Noples. On peut former un sulfate blanc de plomb , en versant de l'acide sulfurique sur le protochlorure de plomb non fondu. Ce sulfate peut servir en peinture , comme la céruse , maïs foisonne moins sous le pinceau.

Le nitrate de plomb, cristal! isable en tétraèdres à sommets tronqués, est usité par les artificiers, qui imbibent des mèches de la dissolution de ce sel pour communiquer le feu.

MM. Mérat et Barruel ont retiré de six voies d'eau qui avaient séjourné pendant deux mois dans une cuve de plomb, 67j. gramjn. (2 onces) de carbonate de plomb bien cristallin. Ainsi le plomb s'oxyde à l'air et dans l'eau qui s'imprègne de gaz acide carbonique.

Le chromate de plomb natif est le plomb rouge de Sibérie.

Nous remarquons que Jes oxydes de plomb se volatilisent en partie par la chaleur; ils ont même de l'odeur quand on prépare l'extrait de saturne. Les peintures avec le plomb offrent aussi des vapeurs nuisibles.

L'on nomme extrait de saturne un sousaeétate de plomb en liqueur ou sous protoacétate, qui se prépare en faisant dissoudre dans 1 kilog. (4 livres) de vinaigre distillé, une livre (5oo grammes) de blanc de plomb. On filtre la liqueur, qui a une saveur sucrée ; on la prépare plus simplement en faisant bouillir quatre livres de vinaigre ordinaire sur une livre de iithar°e, et en filtrant. Le sous acétate de plomb verdit le sirop de violettes. Cette liqueur-ci est un peu plus jaune que la précédente, Elle dépose par refroidissement du rnalate de plomb,

ZÎNC. 309

sel insoluble, sur les parois t'es vases. La première n'en contient guère, parce que l'acide hraliquc s'élève peu à la distillation du vinaigre.

Le Codex l'ait le sousacétate de plomb avec le protoacétate de plomb 3 parties, dissous dans eau distillée g parties. On y ajoute une partie de litharge, que l'on y fait bouillir. La liqueur doit avoir 3o degrés à l'aréomètre.

Si l'on verse quelques gouttes de sousacétate de plomb liquide dans de l'eau, elle se trouble et blanchit -, car, outre qu'il s'y dépose de ce malaîe de plomb, il y a double décomposition par les sulfate ou carbonate calcaires contenus dans cette eau ordinaire, avec l'acétate de plomb; les sulfate et carbonate de plomb se déposent. Il n'en est pas ainsi dans l'eau distillée; elle ne blanchit quelquefois que par un dépôt d'oxyde de plomb qui n'est plus assez dissous par l'acide acétique étendu d'eau. On nomme eau végéto-minérale de Goulard, l'eau ordinaire blanchie par cet acétate. Elle est répercussive» siccative, résolutive, dans les collyres, les topiques-, n'est jamais usitée à l'intérieur. On peut ajouter de l'alcool à l'eau de Goulard, où l'on met 16 grammes du sousacétate dans un kilog. d'eau distillée, et 64 grammes d'eau -de-vie à 22 degrés.

Le selon sucre de saturne est le protoacétate de plomb cristallisé; il se prépare en dissolvant du plomb, ou ses oxydes, tels que la litharge, dans du vinaigre distillé, et en faisant cristalliser après filtration, évaporation, etc. C'est un mordant en teinture pour fixer l'alumine de l'alun sur le coton. La saveur sucrée de ce sel le fait nommer sucre. Le zinc en métal précipite du plomb en métal de ses dissolutions ; car le premier de ces métaux a plus d'affinité pour l'oxygène que le second, et se substitue à sa place. C'est aussi un poison à l'intérieur, comme toutes les préparations de plomb. Elles causent des tremblemens, la paralysie, des coliques mortelles. Al'extérieur, toutes sont, d'utiles siccatifs, astringens, réfrigéra us, répercussifs. Le sulfure de plomb artificiel s'obtient en fondant trois parties de plomb et une de soufre.

Du zinc.

Nous ne donneront point les procédés d'extraction du zinc de la calamine (hydrate de zinc) ou des blendes (sulfure de zinc), Ployez, à l'article du Cuivre, ses alliages avec ce métal. On peut l'obtenir par volatilisation à la chaleur de 300 degrés centigrades; alors il est isolé du sable, du fer, du plomb et des autres métaux , selon Proust. Le zinc peut se combiner à l'iode., au fluoré, comme au soufre.