G DOSAGE DE L’ACIDE PIIOSPIIOP.IQUE

aiiliyLlre. Un excès d’acétate d’uraiie ainsi qu’une dissolution de cyanure jaune n’altèrent pas ce ])récipité.

Le cyanure jaune lait naître dans les solutions d’urane un précipité brun foncé, ap[)i‘éciable dans des li(jueurs inérne très-étendues. Le tili'age de l’acide phospliori(|iie au moyen de l’acétate d’urane repose sur ces deux réactions. La richesse de la solution du cyanure jaune iinj)orte peu dans la réaction. Les solutions indispensables à la déterinination voluinétrique sont :

l" Uup solution titrée de 'phosphate de soude. Le ])liospbate de soude commercial est ordinairement elîleuri. On en fait cristalliser une certaine quantité dans l’eau chaude, on dessèche les cristaux, on les |)ulvérise, on les sèche rapidement sur du papier, on en dissout 10*^‘‘,85 dans de l'eau, puis on ajoute de l’eau en quantité suflisanle pour avoir un litre de solution.

de cette liqueur reufermcnt O®'"', 2 d’acide phosphorique anhydre. On en prélève 50®‘’ qu’on évapore à siccité an bain-marie; on calcine le résidu et l’on pèse. Le poids des 50'’*' doit fournir 0®M87L de phosphate de soude.

2“ Vue solution acétique d'acétate de soude. On dissout 100 grammes d’acétate de soude cristallisé dans un peu d’eau, on y ajoute 100*’“’ d’acide acétique concentré et l’on ajoute de l’eau de manière à obtenir un litre de solution.

5" lue solution titrée d'acétate d'urane. On dissout l’oxvde d’urane commercial ou le carbonate d’urane et de soude dans- de l’acide acétique , exempt de produits empyreumatiques, et l’on ajoute de l’eau à cette solution. Après avoir bien mélangé le tout, on verse le liquide dans une burette. On prend d’autre part, 50*’*’ de la solution titrée de phosphate de soude, additionnée de 5*’*’ de solution d’acétate de soude et l’on maintient le mélange dans un verre de Bohême, au bain-marie bouillant. On y laisse tomber goutte à goutte la liqueur d’urane aussi longtemps qu’il se forme un précipité. Après avoir agité le précipité, on en prend une goutte à l’extrémité d’une baguette, on la dépose sur une soucoupe de porcelaine et on la touche avec une autre baguette imprégnée de cyanure jaune. Si la couleur du réactif ne change pas, on a la certitude de n’avoir pas précipité la totalité de l’acide phosphorique. Cela fait, on ajoute une nouvelle quantité de liqueur d’urane ; on prélève une gouttelette du mélange que Ton dépose sur la soucoupe

DOS.VGE DE E’ACIDE PHOSPIIORIQUE.

coniinc précédiMiiiiiciit cl l’on traite de nouveau par le cyanure jaune. On continue de la sorte ces essais juscpi’à ce que, à la lin, on obtienne une coloration brune. Celle réaction limite indi(]ue que la totalité de l’acide phospliorique est combiné à l’iiranc et qu’un léger excès de la liqueur titrée a été décomposé par le cyanure jaune. On lit sur la burette le nombre de centimètres cnbes employés pour saturer la solution de phosphate. On fait une deuxième et au besoin une troisième opération en ayant soin d’ajouter avec précaution la solution titrée d’urane de façon à obtenir une faible nuance brunâtre. Onand on connaît le nombre de centimètres cubes nécessaires à la précipitation de Ü^C l d’acide phospliorique anhydre, on ajoute à cette solution une quantité d’eau suflisanle pour ariâver à Ainsi préparés, ‘20''® de liqueur titrée correspondent à 0“M d’acide phospliorique anhydre, donc 1®® de liqueur titrée correspond à 0'‘,005 d’acide jihosphoriqne anhydre.

Si, par exemple, il a fallu ajouter 5®®, 4 de solution d’urane pour précipter entièrement 50®® de phosphate de soude, on doit ajouter 14®®, G d’eau à ces 5®®, 4 de liqueur uranique pour arriver au titre voulu. Et si la totalité d’acétate d’urane préparé s’élève à 240®®, la quantité d’eau à ajouter sera donnée par la proportion 5®®, 4 : 14®®6 :: 240 : a? = 648®®,9. Chaque centimètre cube de celte liqueur correspondra , par conséquent, à O^’COOo d’acide phospliorique anhydre.

182. Le dosage volumétrique de V acide phospliorique dans les cendres s’effectue facilement au moyen de cette liqueur titrée à la condition de ne pas opérer en présence d’oxyde de fer. Mais si les cendres renferment du fer, on doit opérer de deux manières différentes suivant les proportions relatives d’acide phospliorique.

1® La quantité d’oxyde de fer est insuffisante pour saturer l’acide phospliorique. Il faut commencer (voy. § 174,1) par saturer l’acide chlorhydrique libre au moyen d’ammoniaque, ajouter au liquide le de son volume de la solution acétique d’acétate de soude, filtrer le précipité lloconneux de phosphate de fer, laver, dessécher cl déterminer le poids d’acide phospliorique d’après le poids fourni par l’expérience. La liqueur filtrée doit être évaporée ensuite jusqu’à un jietit volume : elle renferme l’acide phosphoriijue exempt de fer et pourra par conséquent être titrée au moyen de la solution d’urane, ainsi que nous venons de le dire.

HOPPE-SEYLER. ANAL. CHIJt.

DOSAGE DE I/AÇIDE l'IIOSl'llORIQUE.

‘2'^ La quantité d’oxyde de fer est [dus que suflisante pour saturer l’acide jiiiospliorique. Dans ce cas, il faut séparer d’abord l’oxyde de fer d’avec l’acide phosplioriijue. Dans ce cas, on a recours aux indications du § 174.2. Après séparation du sulfure de fer, on traite la liqueur filtrée jiar du carbonate de soude, on évapore à siccité et l’on calcine. On dissout le résidu dans l’eau, on ajoute de solution acétique d’acétate de soude et puis on titre au moyen de la liqueur d’urane. Les eaux de lavages des cendres peuvent toujours servir au titrage direct de l’acide jiliospliorique^au moyen de la solution d’urane, jiarce qu’elles ne renferment jamais de fer.

Cette ojiéralion s’exécute absolument de la même manière que celle dont il a été question plus haut à propos de la fixation du titre de la solution uranique. On chauffe au bain-marie la liqueur à analy.ser, on la mélange avec de son volume de solution acétique d’acétate de soude, on cbauffc et l’on y laisse tomber goutte à goutte la solution d’urane aussi longtemps que le jirécipité ne semble pas complélenient formé. Quand on ne peut jilus évaluer la formation d’un nouveau précipité, on prend une goutte du mélange, on la dépose sur de la jiorcelaine blanche et l’on y laisse tomber, à l’aide d’une baguette, une gouttelette de cyanure jaune. On répète cette opération un certain nombre de fois jusqu’à ce qu’il se forme une coloration brune. Ün lit sur la burette le nondare de centimètres cubes employés, et en multipliant ce nombre par on peut calculer le

poids de l’acide phospborique anhydre de la solution.

Après avoir obtenu la coloration brune au moyen du cyanure jaune, il ne faut pas manquer de chauffer encore pendant quelques minutes et de faire un nouvel essai. Si cette seconde opération conduit à un nombre supérieur au premier, il faut ajouter la solution d’iirane avec plus de précaution.

Le dosage de l’acide pliosphorique au moyen de cette méthode volumétrique est suffisamment rigoureux. La préparation de la liqueur titrée semble au premier abord très-compliquée ; mais il n’en est rien; on peut l’exécuter sans difficulté en fort peu de temps. Cette méthode est surtout recommandable pour des séries de dosages. La préparation des cendres du sang présente seule quelques longueurs à cause de l’excès d’oxyde ferrique ; quant aux cendres des autres liquides de l’économie tels que l’iirine, on peut doser directement l’acide phospborique sans erreur sensible. On emploie dans ce dernier cas des solutions renfermant environ 0.25 à 0,50 de sels fixes, mais on ne peut pas préciser de règle l’clativement à ce sujet.