REACTIONS PARTICULIERES AUX OXYDES LES PLUS COMMUNS
BU QUATRIÈME GHOUPU.
a. Oxyde de zinc (ZnO).
g i06. 1. Le zinc métallique est hlanc bleuâtre, très-hrillant ; il se couvre à l'air d'une mince couche de carbonate basique de zinc. Il est d'une dureté moyenne, malléable entre 100 et 150% cependant plus ou moins casisant; sur le charbon il fond facilement au chalumeau, enti'e en ébullition à une température plus élevée, brûle avec une flamme vert bleuâtre, en remplissant l'air d'une fumée blanche et couvrant le charbon d'oxyde. — Il se dissout dans l'acide sulfurique et dans l'acide chlorhydrique étendus en dégageant de l'hydrogène, dans l'acide azotique étendu en donnant du protoxyde d'azote et dans l'acide azotique concentré en produisant du bioxyde d'axote.
2. V oxyde de zinc et son A^cfra^e sont blancs, insolubles dans l'eau, très-solubles dans l'acide sulfurique, l'acide azotique et l'acide chlorhydrique. L'oxyde de zinc devient jaune citron quand on le chauffe, mais redevient blancpar le refroidissement. Chauffé au rouge au chalumeau, il devient très-éclatant.
5. Les sels de zinc sont incolores, les uns solubles dans l'eau, les autres dans les acides. Les sels neutres solubles dans l'eau rougissent le tournesol et sont facilement décomposés par la chaleur, à l'exception du sulfate qui supporte une faible chaleur rouge. Le chlorure de zinc est volatil au rouge.
4. L'acide sulfhtdrique précipite des solutions neutres une partie du zinc à l'état de sulfure de zinc (ZnS) hydraté, blanc. Dans les solutions acides, il ne se forme pas de précipité, si l'acide libre est un acide fort. Dans une dissolution d'oxyde de zinc dans l'acide acétique, même en excès, tout le zinc est précipité par l'hydrogène sulfuré.
5. Le sulfhydrate d'ammoniaque dans les dissolutions neutres, comme l'acide sulfhydrique dans les solutions alcalines, précipite tout le zinc en sulfure de zinc hydraté blanc. Le sel ammoniac favorise beaucoup la réaction. Quand les liqueurs sont très-étendues, le précipité ne se produit qu'au bout d'un temps assez long. Il n'est dissous ni par un excès de sulfhydrate d'ammoniaque, ni par la potasse, ni par l'ammoniaque : l'acide chlorhydrique, l'acide azotique, l'acide sulfurique étendu le dissolvent facilement; l'acide acétique ne l'attaque pas.
6. La POTASSE et la soude précipitent de Voxyde de zinc hydrate
138 GHâP. ni. — BÉAGTIOKS DES OIT»ES MÉTALLIQUES. [g lOi
(ZiiO,IiO) blanc, gélatîneux, qui se dissoot âusUemeat et complétemeiit dans un excès du précipitanU En faisant boniUir ces dissolutions alcalines, elles ne changent pas si elles sont concentrées ; mais si elles sont étendues, presque tout l'oxyde de zinc se dépose sous forme de précipité blanc. Lorsque les dissolutions alcalines ne renferment pas un trop grand excès de potasse ou de soude, le chlorhydrate d'ammoniaque y produit un précipité blanc d*hydrate d'oxyde de zinc, qui se redissout par addition d'une plus grande quantité de sel ammoniac (différence avec Talumiiie).
7. L'ammoniaque produit aussi dans les dissolutions de zinc qui ne contiennent pas un trop grand excès d'acide libre, un précipité A* oxyde de zinc ftydraté, qui se dissont facilement dans un excès d'ammoniaque. Cette dissolution concentrée se trouble quand on la mélange arec de l'eau. Si on la fait bouillir lorsqu'elle est concentrée, une partie seulement de l'oxyde de zinc se dépose, mais tout t'oxyde se précipite si la solution est étendue. Les sels ammoniacaux contrarient ou empêchent ces dépôts.
8. Le CARBONATE BE SOUDE précipite du carbonate basique de zinCy (3(ZnO,HO)H- 2(ZnO,CO*) + 4Aq) insoluble dans un excès du précipitant. Les sels ammoniacaux en grand excès empêchent la réaction.
9. Le CARBONATE o'ammoniaque dounc le mên^e précipité que le carbonate de soude, seulement il se redissout dans un excès de carbonate ^l'ammoniaqne. De l'oxyde de zinc se dépose si l'on fait bouillir la dissolution étendue. Les sels ammoniacaux contrarient ou empêchent ce •dépôt.
N. B. Si les dissolutions de zinc renferment des acifdes organiques fixes, la précipitation par les alcalis purs ou carbonates ne se fait qu'incomplètement ou même pas du tout. Le sucre ne l'empêche pas.
10. Le carbonate de baryte à froid ne précipite pas d*oxyde de zinc <les dissolutions aqueuses des sels de zinc, sauf cependant du sulfate.
11. Le PERROCYANURE DE POTASSIUM précipite du ferrocyanure de zinc (2Zn,Gy^Fe) blanc, mucilagineux, un peu soluble dans un excès dn précipitant, insoluble dans l'acide chlorhydrique.
12 Le FERRicTANURE DE P0TAS6IDM précipite du ferricyanure de zinc (3Zri,Cy*Fe*), jaune orangé brunâtre,, soluble dans l'acide chlorhydrique et dans l'ammoniaque.
15. L'oxyde de zinc ou ses sels, mélangé arec le carbonate de soude et exposé à la flamme de réduction, couvre lecliarbond'un Aé^oià'oxyde de 2z>ic, jaune tant qu'il est chaud, mais qui devient blanc par le refroidissement. Cet oxyde se produit, parce que le zinc réduit se volatilise au moment de sa mise eh liberté et s'oxyde de nouveau en traversant les couches extérieures de la flamme. Le dépôt métallique obtenu d*aprës le procédé indiqué à la page 50 est noir avec une efflorescence
§ 107] QUATAIÉHE GROUPE. * PR0TOXYiy£ DE HÂKGAiSÉÎig: 139
bmoe : — le dépôt d* oxyde est blanc et dès lors ne peut guère se voir sur la porcelaine. En dissolyant ces dépôts dans un pai d'acide azotiqœ, on les soumet à Fessai suivant.
14. Si Ion humecte de Toxyde de zinc ou un sel de zinc avec de 1 AZOTiLTs DE PROTOXTDË DB COBALT, et si OU le chauffc au chalumeau, on obtient une combinaison d*oxyde de zinc et de cobalt iafusible et colorée en beau vert. D'après cela, si avec la dissolutiim de cobalt on bumecte auprès cbe la petite cavité le cbarbon qui a servi à l'essai 15, le dépôt cpi'on obtient paraît vert après le refreidisêemerU. Cette réaction peut se iaire encore d'une autre façon et être très-sensibie i on ajoute à la solution du sel de zinc très*peu du sel de protoxyde de cobalt (pas assez pour que la liqueur paraisse rouge clair), puis un léger excès de carbonate de soude, on fait bouillir, on filtre et on calcine sur uue feuille de platine le précipité kvé. En broyant le résidu on reconnaît nettenaent la couleur verte {Bloxam),
b. Frotoxyde de mêuÊgwtnéae (MnO].
§ f Mt. 1 . Le manganè$e métalUque est blanc grisâtre, très-dur, causant, très-difficilement fusible. — Il s'cTxyde promptement à l'air et dans l'eau en dégageant de l'hydrogène^ : il se change alors en une poudre vert noirâtre. 11 se dissout facilement dans les acides à l'état de protosyde.
2> Le protbxyde de manganèse est vert clair, son bydrate est blanc. Le premier, chauffé à l'air, prend feu et se change en oxyde salin brun ; le second, à la température ordinaire, absorbe promptement l'oxygène de l'air et passe à l'état d'hydrate d'oxyde salin. Ib se dissolvent iiacileinent dans l'acide chlorhydrique, l'acide azotique et l'acide sulfurique. — Les oxydes supérieurs du manganèse se transforment tous en protochlorure avec dégagement de chlore, lorsqu'on les chauffe avec de l'acide chlorhydrique, et en sulfate de protoxyde, avec dégagement d'oxygène, lorsqu'on les traite à chaud par l'acide sulfurique concentré.
5. Les selsdeprotoocydede manganèse sont incolores ou rose pale, les uns solubles dans l'eau, les autres dans les acides. Tous ceux qui se dissolvent dans l'eau, excepté le sulfate, se décomposent facilement au rouge. Les dissolutions ne changent pas les couleurs végétales.
4. L'hydrogène sulfuré ne précipite pas les dissolutions acides, ni celles qui sont neutres, ou bien très-incomplétement ces dernières.
â. Le sclfhtbratb d'amuoniaovb dans les solutions neutres^ et 1 acide suif hydrique dans celles qui sont alcalines, précipitent tout le manganèse à l'état de sulfure (MnS) sous forme d'un précipité blanc jaunâtre, quand il est en petite quantité, et couleur de diair lorsqu'il est abourdant : il devient brun foncé à l'air, et il est insoluble dans le suliby-
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drate d*animoniaque et les alcalis, et se dissout facilement dans l'acide chlorhydrique, Tacide azotique et Tacide acétique. Sa formation est beaucoup favorisée par l'addition de sel ammoniac. Dans les dissolutions très-étendues, il ne se dépose que si l'on abandonne longtemps la liqueur dans un endroit chaud. L'oxalate, le tartrate, et surtout le citrate d'ammoniaque retardent la précipitation : le dernier sel l'empêche d'être complète. — Si l'ammoniaque et son sulfhydrate sont en excès un peu notable, le précipité hydraté couleur de chair passe à l'état de sulfure anhydre vert même à froid, mais rapidement à Tébullition. Le sel ammoniac empêche ou retarde cette transformation. — Si les dissolutions contenaient beaucoup d'ammoniaque libre, il faudrait neutraliser presque complètement avec de l'acide chlorhydrique avant la précipitation.
6. La POTASSE, la soude et rAMMONiAQUE donnent un précipité blanchâtre de protoxyde de manganèse hydraté (MnO,HO), qui au contact de l'air devient bientôt brunâtre, puis enfin brun noir foncé, parce que l'hydrate de protoxyde absorbant l'oxygène de l'air se change en hydrate d'oxyde salin. L'ammoniaque et le carbonate d'ammoniaque ne dissolvent pas le précipité, mais le sel ammoniac empêche complètement la précipitation par l'ammoniaque, et partiellement celle par la potasse. La solution de sel ammoniac ne dissout dans le précipité que la partie qui n'est pas encore suroxydée. Cette solubilité de l'hydrate de protoxyde dans le sel ammoniac tient à la tendance qu'ont les sels de protoxyde de manganèse à former des sels doubles avec les sels ammoniacaux. Les solutions ammoniacales de ces sels doubles brunissent à l'air et laissent déposer dé l'hydrate brun d'oxyde salin.
N. B. Les acides organiques fixes peuvent retarder et même empêcher la précipitation du protoxyde de manganèse par les alcalis (et aussi par les carbonates alcalins). Le sucre agit comme les acides en présence des alcalis, mais non pas pour la précipitation par les caîbonates.
7. Le FERRocYANURE DE POTASSIUM précipite àxk ferrocyanure de manganèse (2Mn,Cy'Fe) blanc rougeâtre, soluble dans l'acide chlorhydrique.
8. Le PERRicYANURE DE POTASSIUM précipite du ferricyanure de manganèse (3Mn,Cy'Fe*) brun, insoluble dans l'acide chlorhydrique et dans l'ammoniaque.
9. Si sur du peroxyde de plomb ou du minium, on fait tomber goutte à goutte un peu d'un liquide exempt de chlore contenant du protoxyde de manganèse, si l'on ajoute de l'acide azotique aussi exempt de chlore, que l'on fasse bouillir et qu'on laisse déposer, le liquide clair paraît rouge pourpre, à cause de l'acide permanganique formé {Hoppe' Seyler).
