H3PO3 6H — PH3 - 3H

Cetle réaction a été utilisée pour la recherche du phosphore dans les cas d’empoisonnement (page 502).

L'acide phosphoreux réduit l'acide sulfurique sous l'influence de la chaleur, le transformant en acide sulfureux sans dépôt de soufre. Mais la dissolution d'acide sulfureux peut être réduite elle-même par l'acide phosphoreux avec dépôt de soufre et formation d'acide phosphorique.

PHOSPHITES

L’acide phosphoreux, bibasique, forme des phosphites neutres Na PO'H et des phosphites acides NaHPO°H.

Les phosphites alcalins neutres sont seuls solubles dans l’eau, mais tous sont insolubles dans l'alcool. Les phosphites acides sont, en général, solubles dans l’eau, mais insolubles dans l'alcool.

Les phosphites ne s’oxydent pas à l'air, à la température ordinaire. Chauffés, ils se conduisent comme les hypophosphites, dégageant de l'hydrogène phosphoré et formant des pyrophosphates.

Portés à l’ébullition en présence d'un alcali, ils dégagent de l'hydrogène et se transforment en phosphates.

Le peu de solubilité des phosphites de baryum, de calcium et de plomb est mis à profit pour établir une distinction entre

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les phosphites et les hypophosphites, ceux-ci ne fournissant pas de précipité en présence des sels de ces métaux.

Les sels de magnésium sont précipités par les solutions concentrées de phosphites, en présence d'ammoniaque et de chlorure d’ammonium.

Enfin les phosphites sont transformés en phosphates par les principaux agents d'oxydation, notamment l'acide azotique et le chlore; l'acide phosphorique produit peut êlre ensuite caractérisé par ses r‘actifs ordinaires.

Dosage des acides phosphoreux et hypophosphoreux.

La détermination de l’état d'oxydation du phosphore peut être utile pour quelques recherches scientifiques. Elle ne se fait pas directement, mais par deux opérations. Dans la première, on évalue le phosphore total — p; dans la seconde, l'oxygène — 4, nécessaire pour convertir les deux acides en acide phosphorique, et, pour cela, on mesure le pouvoir réducteur de la substance.

Supposons une dissolution tenant PO? et H°PO> sans autres bases que des alcalis.

1° Phosphore. — À un volume déterminé V de la liqueur, on ajoute de l'acide azotique et on chauffe doucement tant qu'il se dégage des vapeurs rutilantes. On a alors tout le phosphore à l’état d'acide phosphorique, qu'on précipite par l’azotate de bismuth; on pèse le phosphate et on calcule le phosphore Lola y:

1 de phosphate de bismuth correspond à 0,1023 de phosphore.

2° Oxygène. — On fait agir un volume déterminé V de la liqueur sur une solution de chlorure d'or, de palladium ou de mercure (HgCP); il se fait de l'or, du palladium métallique ou du protochlorure de mercure Hg?CR.

Supposons qu'on se serve de HgCR, réactif le moins cher. On verse le volume V dans le réactif en excès, avec un peu d'acide chlorhydrique, à peine assez pour saturer les alcalis de la dissolution. On agite vivement et on bouche la fiole, qu'on laisse vingt-qualre heures à la température ordi-

naire. Les acides phosphoreux et hypophosphoreux sont transformés en acide phosphorique et le bichlorure de mercure en protochlorure qui précipite. Il faut éviter que la réaction produise en même temps du mercure métallique et, pour cela, ne pas chauffer, surtout au commencement, employer un excès suffisant de bichlorure, et opérer en liqueur d'autant plus étendue qu'on soupçonne plus d’acide hypophosphoreux, celui-ci ayant un pouvoir réducteur bien plus énergique que: l'acide phosphoreux. À cause de ce dernier, il faut prolonger l’action pendant plusieurs heures en chauffant légèrement.

On recoit sur filtre pesé d'avance le protochlorure de mercure: après qu'il s’est bien déposé, on lave à l’eau pure à l'abri de la lumière solaire, puis on sèche et on pèse de nouveau.

L'absorption d'un atome d'oxygène par l’un ou par l’autre des deux acides inférieurs du phosphore correspond à la formation de 2 molécules de protochlorure :

H3PO3 — 2HgCL H20 — HPO + Hg?CI2 + 2HCI.

H3PO? -L LHgCL — 2H20 — H3PO! -L 2Hg2C1? —- 4HCI. Donc 471 parties de protochlorure correspondent à 16 d’oxygène, 4'Où :

Daysone HE CR C0'03309% 7.

Connaissant ainsi le poids total du phosphore p et la qua: tité totale d'oxygène absorbé 9, on peut calculer les poids des

deux acides :

RO TE ne A OR LS 43,66 D SON MN Rene 56,34 100,00