II. — SELS MERCGURIQUES

1° Hydrogène sulfuré et sulfure d'ammonium. — En petite quantité, précipité blanc devenant successivement jaune orangé, rouge brun, puis noir par un excès de réactif. Très faiblement soluble dans le sulfure d’ammonium. Les sulfures de potassium et de sodium le dissolvent complètement, surtout en présence de soude ou de potasse, qui elles-mêmes le dissolvent; mais il est insoluble dans les sulfhydrates de sulfures alcalins. Insoluble dans le cyvanure de potassium et l'acide azotique, mème à l’ébullition. L’acide chlorhydrique concentré le dissout à l’ébullition, l’eau régale le dissout avec facilité.

2° Potasse ou soude. — En petite quantité, précipité rouge brun ; en excès, précipité jaune insoluble dans un excès du précipitant. En présence de sels ammoniacaux, le précipité est blanc.

3° Ammoniaque où carbonate d'ammonium. — Précipité blanc, insoluble dans l’eau, soluble dans l'acide chorhydrique,

4° Carbonates alcalins. — Précipité rouge brun, insoluble dans un excès de réactif.

0° lodure de potassium. — Précipité rouge vif d'iodure

mercurique, très soluble dans un excès de réactif.

6° Les réducteurs, en général (SO?, Sn CI, PO$H*...), donnent un précipité blanc de chlorure mercureux et, à la longue, quelquefois du mercure métallique.

1 Cuivre. — Dépôt gris de mercure sur la lame de métal; devient blanc d'argent, si on le frotte avec une étoffe de laine.

Molybdène.

MOLYBDATES.

1° Æydrogène sulfuré. — Dans une solution acide, coloration bleue, puis brune, enfin précipitation d’un sulfure brun, soluble dans le sulfure d’ammonium. La chaleur favorise la formation de ce sulfure, mais la précipitation complète est longue à obtenir.

2° Sulfure d'ammonium. — En solution alcaline où ammoniacale, coloration jaune à froid, rouge foncé à chaud.

3° Chlorure de baryum. — Précipité blanc, soluble dans les acides.

4° Azotate d'argent. — Précipité blanc, soluble dans les

acides et dans l’'ammoniaque.

9° Phosphates. — Les molybdates additionnés d’un peu d'ammoniaque, puis d'un excès d'acide azotique et d’une tres petite quantité de phosphate, prennent une coloration jaune et donnent avec le temps un précipité jaune cristallin dont la formation est favorisée par la chaleur. Ce précipité est très soluble dans l’ammoniaque.

6° Acides chlorhydrique, azotique, sulfurique. — Précipité blanc d'’anhydride molyhdique, soluble dans un excès d'acide.

T° Eau oxygénée. — Coloration jaune orangé dans une solution de molybdate alcalin (Péchard).

S Zinc ou étain. — En présence d'acide chlorhydrique,

coloration successivement bleue, verte et brune. Voir la coloration des perles obtenues au chalumeau (pages 66 et 68).

di.

CARACTÈRES PRINCIPAUX DES SELS 327 Nickel.

1° Hydrogène sulfuré. — Pas de précipité dans les solutions

acides, même oxaliques, précipitation partielle dans les solutions neutres, précipitation totale en présence d'un acétate. Le sulfure de nickel est noir, très faiblement soluble dans l'acide chlorhydrique étendu, un peu dans le sulfure d’ammonium ammoniacal.

2° Sulfure d'ammonium. — Précipité de sulfure noir, faiblement soluble dans un excès de réactif, qu'il colore en brun noir.

3° Potasse ou soude. — Précipité d'hydrate vert clair, insoluble dans un excès de réactif, inaltérable par l'air et par la chaleur.

L'addition d’eau oxygénée ne modifie pas ce précipité (v® Cobalt) ; le brome ou l’hypochlorite de sodium donnent un précipité noir. |

4° Ammoniaque. — Trouble verdâtre, se dissolvant en bleu dans un excès de réactif, d’où la potasse en grand excès précipite l'hydrate vert; la liqueur n’est pas modifiée par l’addition d’eau oxygénée.

o° Carbonates alcalins. — Précipité vert, insoluble dans un excès de réactif.

6° Acide oxalique. — Précipité cristallin vert clair, insoluble dans un exces de réactif, soluble dans l’ammoniaque en bleu violacé.

1° Sulfocarbonate de potassium (1). — Avec les solutions ammoniacales concentrées, coloration rouge brun foncé ; avec les solutions étendues coloration rouge rosé (Braun).

8° Cyanure de potassium. — Précipité vert Jaunâtre, soluble dans un excès de réactif en un liquide jaune brun, d’où les

(1) Diviser en deux parties une solution de potasse à 5 p. 100, saturer l’une d'elles d'hydrogène sulfuré, mélanger et faire digérer à une douce chaleur avec 1/25 de sulfure de carbone. Le liquide rouge orangé est séparé du sulfure de carbone non dissous, et conservé pour l'usage dans une fiole bouchée hermétiquement.

acides chlorhydrique et sulfurique le font déposer de nouveau. Les sels de nickel précipités par la potasse, puis additionnés de ecyanure jusqu'à dissolution du précipité abandonnent complètement à froid, sous l’action du brome, du sesquioxyde de nickel noir (différence avec le cobalt).

Voir les perles obtenues au chalumeau (page 67).

Niobium.

NIOBATES.

1° Hydrogène sulfuré où sulfure d'ammonium. — Rien.

2° Acides sulfurique, azotique, chlorhydrique, acétique. — Précipité blanc, insoluble dans ces acides à l’ébullition, soluble dans l’eau et dans la potasse.

3° Infusion de noix de galle. — Précipité rouge orangé foncé, dans la solution acidifiée par l'acide sulfurique ou l'acide chlorhvdrique.

4° Acide cyanhydrique. — Précipité blanc immédiat (différence avec les tantalates). $ 0° Zinc. — En présence d'acide chlorhydrique, coloration

bleue, virant peu à peu au brun; ce caractère distingue l’acide niobique de l'acide titanique, mais 1l est un peu incertain.

Voir la coloration de la perle obtenue au chalumeau avec le sel de phosphore (page 67) et les réactions qui distinguent le niobium du tantale et du titane (pages 261-265).

Or.

1° Hydrogène sulfuré. — Précipité brun foncé ou presque noir, insoluble dans les acides chlorhydrique et azotique, soluble dans l’eau régale et dans les polysulfures.

2 Sulfure d'ammonium.— Précipité noir brun, soluble dans un excès du réactif polysulfuré.

3° Potasse, soude. — Précipité brun en solution neutre, soluble dans un excès de réactif; pas de précipité en liqueur acide, formation de sel double et ensuite d’aurate alcalin.

4° Ammoniaque caustique où carbonatée. — Précipité jaune

rougeâtre d’or fulminant, insoluble dans un excès de réactif.

5° Acide oxalique, acide sulfureux, sulfate ferreux, azotate mercureux. — Précipité brun d’or réduit. Coloration bleue de la liqueur vue par transparence.

6° Chlorure stanneur. — Avec quelques gouttes d’eau de chlore, précipité ou coloration rouge pourpre ou violet. Le précipité est insoluble dans l'acide chlorhydrique.

Voir la réduction au chalumeau par le carbonate de sodium

(page 72).

Osmium.

Ï. — CHLOROSMITES.

1° Hydrogène sulfuré. — Précipité de sulfure noir brun, insoluble dans le sulfure d’ammonium.

2° Potasse, soude, ammoniaque, carbonates alcalins. — Préci-

pité rouge brun partiellement soluble dans la potasse, complè-. tement soluble dans l’ammoniaque.

3 Azotate d'argent. — Précipité gris brun, soluble dans l’ammoniaque.

Il. — CHLOROSMIATES.

1° Hydrogène sulfuré. — Précipité noir brun, insoluble dans le sulfure d'ammonium et dans les acides non oxydants.

2° Potasse, soude, ammoniaque. — Précipité brun ou noir, soluble à l’ébullition.

3° Azotate d'argent. — Précipité vert olive.

4° Jodure de potassium. — Coloration rouge pourpre.

9° Zinc. — Dépôt noir métallique.

Palladium.

1° Hydrogène sulfuré et sulfure d'ammonium. — Précipité noir de sulfure, insoluble dans le sulfure d’ammonium, soluble dans l'acide chlorhydrique bouillant et dans l’eau régale.

2° Potasse, soude. — Précipité brun, soluble dans un excès de réactif.

3° Ammoniaque. — Dans les solutions chlorhydriques, pré-

cipité rouge chair, soluble dans un excès d’ammoniaque en un liquide incolore, dont l'acide chlorhydrique sépare un dépôt jaune cristallin. Dans les solutions azotiques, simple décoloration, sans précipitation.

4° Iodure de potassium. — Précipité noir, presque insoluble dans l’eau, ainsi que dans les chlorures alcalins; un peu soluble en brun dans un excès de réactif (caractéristique).

o° Cyanure de mercure. — Précipité gélatineux, blanc jaunâtre, soluble dans l’'ammoniaque et l'acide chlorhydrique (caractéristique).

6° Sulfate ferreux, hypophosphites alcalins, zinc métallique. — Dépôt noir de palladium métallique.

Phosphore.

[ — ORTHOPHOSPHATES.

1° Asotate de baryum. — Précipité blanc, soluble dans les acides chlorhydrique et azotique.

2° Azotate d'argent. — Précipité jaune clair, soluble dans l'acide azotique et l'ammoniaque. |

3° Molybdate d'ammonium en solution azotique. — Précipité jaune, cristallin, se forme lentement à froid, très soluble dans l’ammoniaque.

4° Sel wranique et acélate d’'ammonium. — À l'ébullition, précipité jaune.

0° Mixture magnésienne. — Précipité blanc, cristallin, très soluble dans les acides, insoluble dans l’ammoniaque, se formant avec lenteur, dans les solutions étendues.

IT. — PyYROPHOSPHATES.

1° Azotate de baryum. — Précipité blanc, soluble dans les acides.

2° Azotate d'argent. — Précipité blanc, soluble dans l'acide azotique et l’ammoniaque.

3° Chlorure de magnésium. — L'acide pyrophosphorique est

précipité par un mélange de chlorure de magnésium, de chlorure et d’acétate d'ammonium en solution acétique à une

température voisine de 100°. Cette réaction permet de caractériser l'acide pyrophosphorique en présence d'acide orthophosphorique (Berthelot et André).

4 Chlorure lutéocobaltique. — Paillettes brillantes, jaune rougeàtre pale.

IT. — MÉTAPHOSPHATES.

1° Azotate de baryum. — Précipité blanc, soluble dans l’acide chlorhydrique.

2 Azotate d'argent. — Précipité blanc, soluble dans l'acide azotique et dans l’'ammoniaque.

3° Albumine. — L'acide métaphosphorique Hbre, ainsi que les métaphosphates additionnés d'acide acétique, coagulent l’albumine.