ANALYSE DES CENDRES
auToIame total du liquide et il sera facile de calculer ce que renfermaient les cendres employées.
Dosage de Tozyde de fer, de la chaux et de la magnésie. — Si on analyse des cendres de bois, de vieilles feuilles riches en chaux, on prendra seulement pour ce dosage 100 c. c. de liquide; si au contraire on analyse des cendres de graines dans lesquelles la chaux est peu abondante, on en prendra 200 cent, cubes.
La liqueur est additionnée d'ammoniaque qui détermine la formation d'un précipité volumineux, qu'on redissout dans Tacide acétique, celui-ci ne laisse à Tétat insoluble que le phosphate de sesquioxyde de fer sous forme d'un précipité blanc jaunâtre ; presque toujours, il y a dans la liqueur assez d'acide phosphoriqae pour précipiter le sesquioxyde de fer; il est bon toutefois de prélever un peu de liqaeur claire, d'y ajouter quelques gouttes de phosphate de soude ; s'il se forme un précipité, il faut ajouter au liquide entier une dissolution de ce sel pour assurer la précipitation de tout l'oxyde de fer ; ce précipité recueilli sur un filtre est lavé puis desséché, on le fait tomber dans la capsule de platine, on calcine et on pèse, ce précipité renferme 53 p. 100 de sesquioxyde de fer.
La liqueur acétique d'où on a séparé le phosphate de fer est portée à l'ébdlition, on y verse de l'oxalate d'ammoniaque et on continue à maintenir une lente ébullition ; après une heure environ, on retire le ballon du feu, l'oxalate de chaux se sépare nettement, il tombe au fond du ballon, on verse une on deux gouttes d'oxalate d'ammoniaque pour s'assurer que toute la chaux est bien précipitée ; si cette addition détermine un trouble, on ajoute une noarelle quantité d'oxalate et on remet le ballon sur le feu ; habituellement il n'en est pas ainsi et Toxalate d'ammoniaque ne détermine aucun trouble, on filtre, le précipité recueilli est desséché avec son filtre, puis calciné; il est bon à la fin de l'opération d'ajonter du carbonate d'ammoniaque, puis de dessécher et de calciner légèrement de façon à être certain de peser du carbonate de chaux. Pour en déduire le poids de la chaux on multiplie par 0,56.
La liqueur acétique précédente débarrassée de la chaux, très diluée par les eaux de lavage des filtres, est concentrée dans une capsule de porcelaine, puis additionnée d'ammoniaque pour précipiter la magnésie à l'état de phosphate ammoniaco-magnésien ; si les cendres proviennent du bois ou des vieilles fenilles, elles sont riches en magnésie et pauvres en acide phosphorique, et dans ce cas il convient de les additionner de phosphate de soude ; si au contraire elles proviennent des grains, Facide phosphorique est en excès et cette addition est inutile.
Le précipité cristallin de phosphate ammoniaco-magnésien ne se dépose qu'assez lentement, il faut attendre douze heures pour le filtrer; ce précipité adhère assez facilement an verre et, malgré les lavages à l'eau ammoniacale, on a quelque peine à le détacher avec les baguettes de verre munies de caoutchouc qu'on emploie souvent pour racler les précipités ; si on n'y réussit pas, on emploie de l'eau aiguisée de quelques gouttes d'acide acétique, qui dissout immédiatement les petites quantités de phosphate adhérentes au verre, on réunit le liquide dans un verre, on sature d'ammoniaque, le précipité reparaît et on l'ajoute à celui qui renferme le filtre. Quand les lavages à l'eau ammoniacale sont terminés, c'est-à-dire quand
ane goutte évaporée sur une lame de platine ne laisse aucun résidu, on porte
le filtre à Tétuve, on le sèche, puis en calcine d'abord le précipité, puis le filtre ; on pèse du pyrophosphate de magnésie.
Le coefficient par lequel il faut multiplier le poids du précipité pour avoir la magnésie est égal à 0^360.
Dosage de l'acide sulfuriqne. — Cet acide est assez rare dans les cendres, on prélève sur la liqueur acide provenant de la filtration de Tacide silicique 200 c. c. , on y ajoute du chlorure de baryum, on fait bouillir, on filtre après quelques heures de repos.
Le filtre lavé est séché, le précipité séparé est calciné dans une capsule de platine, on calcine ensuite le filtre, on multiplie le poids du précipité par 0,343 pour avoir le poids de Tacide sulfurique.
Dosage de l'acide phosphorique. — La quantité de liqueur provenant de la filtration de Facide silicique à employer varie, ainsi qu'il a été dit déjà, avec la nature de Forgane incinéré ; si on a brûlé des grains 100 c. c. suffiront, il en faudra 200 ou 300 si les cendres proviennent du bois ou des vieilles feuilles.
La précipitation directe de l'acide phosphorique peut avoir lieu à la condition d'introduire dans le liquide un acide organique qui maintienne en dissolution l'oxyde de fer et la chaux, on emploie habituellement l'acide citrique, et l'on prépare à l'avance sous le nom de liqueur dtro-inagnésienne le mélange destiné à précipiter l'acide phosphorique, ce liquide porte encore dans les laboratoires le nom de liqueur de Joulie, On le prépare en dissolvant :
Acide citrique 400 grammes.
Carbonate de magnésie pur. 40 —
Ou magnésie caustique 20 —
Eau distillée 500 —
On ajoute ensuite 600 c. c. d'ammoniaque, et de Feau de façon à faire 1500 ce.
Si la liqueur se trouble, c'est que le carbonate de magnésie renfermait de Facide phosphorique, on laisse déposer 48 heures, on filtre et la liqueur se conserve ensuite sans altération.
On ajoute au liquide renfermant Facide phosphorique à précipiter, concentré dans une capsule de porcelaine si on sait que la liqueur est pauvre, 20 ou 30 c. c. de liqueur citromagnésienne,on agite et on laisse le précipité se produire ; il apparaît sous forme d'une poudre cristalline adhérente au verre ; on filtre après douze heures, et on enlève les dernières traces du précipité ainsi qu il a été dit plus haut.
Nous avons vu que ce précipité peut être calciné et pesé à l'état de pyrophosphate de magnésie, mais on peut également apprécier l'acide phosphorique par Femploi des liqueurs titrées.
Emploi du nitrate cVurane. — Si on verse dans une liqueur rendue acide par de Vacide acétique du nitrate d'urane, on précipite tout l'acide phosphorique immédiatement; il est difficile de voir le moment où le sel d'urane cesse de précipiter, aussi est-on obligé d'essayer le liquide de temps à autre pour savoir s'il ne renferme pas d'urane en excès ; or Furane donne avec le ferrocyanure de potassium un précipité rouge lorsque les liqueurs sont très diluées, marron foncé lorsqu'elles sont concentrées ; on a donc un moyen excellent pour constater la fin de l'opération.
Voici comment elle doit être conduite :
