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appelés fierres ou carremix; ces carreaux happes t à la langue, soot légers, préseuteut une cassure uetU et une feinte cuiireus« quand cm les frotte.
Llnëigo CoromaAdel se rapproche beaucoup du précédent par son aspect ; mais il lui est inférieur en qualité. Ses carreavs^ ocdinairemeut recouverts d'une légère couche verdÀtre, présenJtent des atètes arrondies et une cassure parfaitemeat uette.
Llndigo Madras est supérieur à Tiadigo Coromandel ; ses carreajuz offrent une légère teiate rose et une cassujre grumeleuse.
Llndigo Manille, moins estimé que le précédent, est eu petits. carreauK conservant Tempreiate des matles de jonc sur lesquelles on les a sécbés.
L'indigo Brésil a la forme de pajrallélipipèdes gectaaagulaires; il est recouvert d'une poudre d'un gris verdâtre^ sa cassiice est parfaiteiufint nette et possède un éclat cui'vré.
L'indigo Caroline est touj^ours en petits cubes de couleur grise.
L'indigo Java présente la forme de parallélipipèdes reetaagulaires. B se rap{M*oche beaucoiq)^ de l'indigo Bengale, mais il est moins estimé.
Les indigos caraque et Guatemala se rencontrent ordinairement en petits morceaux ou grabeaux, parce qu'ils sont extrêmement £riaUle& On ne peut les distinguer l'un de l'autre que par la différence de lenr texture : l'indigo Guatemala est assez compacte, tandis que L'indigo caraque est spçngieux, et présente^ jusqu'à un certain point, l'aspect du pain. (M. Psbsoz.)
D'après Berzelius, on trouve dans l'indigo, outre l'indigotine^ une matière particulière, qu'il a nommée gluten d'indigo; une substance brune ou brun d'indigo ; une matière rouge, dite rau^ d'indigo^ ou. résina rouge d'indigo.
Voici la composition de quelques-uns de ces indigos :
fndigo bleu flbttmU,
Eau 5,7
6IateB ou matière aioft6e i,5
Bran d'iadtgo 4,C
Résine rouge 7,'2
IftiCière» niaérnleft 49^6»
lodigDliae» 61>4
»eo,0
(MM. Gmàum el Plostn.) Indigo Guatemala desséché.
Ammoniaque, matière yerte, extractif, gomme. . i2
Résine rouge 96
Carbonate ê» cImiii 2
Oxyde de fier et ainmine S
Silice. 3
Indigotine - - .• • - • 45
«Oe (M. CMTtBUL.)
Indigo du commerce ordinaire.
Indigoline 47
Gomme *. ^ 12
Résine ^ 6
Terre 22
(Bergharu.)
Qnelle que soit leur provenance^ les indigos ne renferment jamab la même proportion de mafeière csobiranfee; et sowreiit, dans ime mâioac caisse, la ridifisse en indigo des carreaux tarie entre 15 et SO pour iOfl.
Les causes de œtte différence sont dues : l"" A eertoins decid«nÉs die fabrication : ainsi une fermentation trop brusque ou trop lente aaiène rindigo à un tel état de déshjdrogâsation, qu'il perd la propriété de tci&dre les tissus, l"" A une addition frauduleuse de substances étrangères dans VmààffK
Un bon indigo du commerce rcnfennc de Teau, des matières saluies uu terreuses en quantité Tariable» dies substances ergasiiqnes, telles que de la fécule, ée la résine, da gluten, du brun et du ronge d'indigo^ enfin de Tindigotine pure.
La proportion d'ea» que contient un indigo de bonne quadité ne doit pus dépasser 5 à 6 pour 100. On Tévalue par la perte de poids que subit rindigo dans une étuve chauffée à lOO"".
Les mutiècts salines ou terreuses proviemient, soit de La pUate ellemême, soit des eaux employées pendant la fermentation, soit enfin d'uue addition fi*auduleuse.
Il existe plusieurs méthodes pour découvrir la uaèure et la quantité de ces substances.
1"* On traite l'iudigo en puudre par Taeiide chlorlqrdriep;» étendu et bouiDant : â Tindigo renferme du carbonale de choux, ee quiasouyent lieu, il se dégage de racMe carbonique. Oa filtre la liqaeur et on Tévapore à siceité. Le poids du résidu représente la quantité de matières inorgam<pies eoutenues dans l'indigo à esmjer. Ce résidu est traité par de Tean légèrement aiguisée d'acide chlorhydrique; la liqueur est filtrée et additionnée d'ammoDJu«|tte, qui doit préeipàter Talumme à l'état de ioeoBs gélatineux, solubles dans la potasse. L^aliimine étant s^jiarée par filtratioo, on ajoute dans £a liqueur de Toxalate d'ammoniaque, qui précipite la cbaux à l'état d'oxalate, insoluble dans l'acide acétique. .
Si la chaux se trouvât à l'état de suUate, le chlorure de baryum donnerait dans la même liqueur un précipité de sulfate de baryte insolnUe dans Tacide azotique.
2^ L'indigo est soumis à l'incinération; il laisse des eeudres qu'on analyse par tes proeéAés ordinaires. Eni général^ 100 parties d'kidigu de boime quaUté et bien desséché ue laissent que 7 parties de cendres. Pendant cette lealciuatioo, le9 ind^os purs eatr^il enftiskin, en répau-
dant de belles vapeurs pourpres, tandis que les indigos impurs brûlent
sans fondre.
L'indigo est quelquefois falsifié avec de l'amidon. Cet indigo impur est pâle^ et forme une espèce de colle avec l'eau dans laquelle on le délaye.
Pour constater la présence de la fécule, introduite frauduleusement dans l'indigo, il faut le traiter par l'acide sulfurique faible et déterminer ensuite la fermentation du moût qui s'est produit. La quantité d'alcool que l'on obtient, indique la proportion de fécule que contenait l'indigo.
La présence de la résine se reconnaît en traitant l'indigo par l'alcool bouillant^ qui dissout la matière résineuse. La proportion de résine contenue normalement dans l'indigo est trop faible pour qu'on en tienne compte dans cette opération.
On constate les additions de campéche en formant une pâte avec l'indigo et une dissolution d'acide oxalique ; un papier blanc, appliqué sur cette pâte, se colore en rouge si elle renferme du campôche.
Le bleu de Prusse se reconnaît en traitant l'indigo par une dissolution bouillante de potasse. La liqueur filtrée, étant saturée par un léger excès d'acide, et additionnée d'un sel de peroxyde de fer, donne un précipité de bleu de Prusse.
La présence du sous-oxyde de plomb dans l'indigo est facile à constater. Il sufiit de calciner cet indigo : il laisse des cendres contenant du plomb métallique.
Parfois aussi on mélange l'indigo avec de l'iodure d'amidon. Ce dernier corps se reconnaît en traitant l'indigo par la potasse caustique : il se forme de l'iodure de potassium, qui précipite en jaune les sels de plomb, et en rouge les sels de mercure au maximum.
Les matières organiques inhérentes à l'indigo sont, comme on l'a vu :
1"* Une résine rouge^ insoluble dans l'eau, les acides et les alcalis étendus ;soluble dans l'alcool, l'éther, l'esprit de bois, l'acétone, l'acide sulfurique concentré et l'acide nitrique fumant. La dissolution de cette résine dans ces deux derniers acides est d'une belle couleur rouge.
La résine que contient l'indigo est volatile : elle se sublime en partie en beaux cristaux incolores. (M. Chevrevl.)
2® Du gluien, que l'on peut isoler en traitant l'indigo par l'acide sulfurique et en saturant ensuite la dissolution par du carbonate de chaux. Il se produit du sulfate de chaux peu soluble, tandis que la liqueur retient le gluten. (Berzelius.)
Z"" Une matière colorante brune, nommée brm d'indigo^ qu'il est facile d'obtenir en traitant, par une dissolution concentrée de potasse, l'indigo déjà épuisé par les acides. La liqueur laisse précipiter le brun d'indigo quand on y verse un léger excès d'acide.
En résumé, lorsqu'on épuise les indigos du commerce par l'eau, l'aN cool et l'acide chlorhydrique, on peut en extraire un produit ammoniacal odorant (gluten de Berzelius) ; une combinaison de deux sub-
indigo: 205
stances jaunes, une résine rouge; un principe odorant particulier; des phosphates de chaux et de magnésie» du sulfate de potasse et du chlo* mre de potassium ; des acétates de potasse, de chaux, de magnésie et de fer; de l'indigotine pure.
Gomme cette dernière substance est la seule, parmi celles que nous venons de citer, qui jouisse du pouvoir tinctorial, il est important de la doser avec exactitude. Voici comment on peut y parvenir:
Première méthode. — On traite successivement Tindigo par Teau, Tacide chlorhydrique et la potasse. Le résidu, lavé^ desséché et pesé, représente à la fois la matière colorante et les substances minérales insolubles dans les réactifs employés. On incinère ce résidu; il laisse des cendres dont le poids fait connaître par différence celui de l'indigotine pure.
Deuxième méthode. — 30 grammes d'indigo desséché et réduit en poudre sont introduits, avec 60 grammes de sulfate de protoxyde de fer, dans un vase de fonte contenant 5 litres d'eau. Ce mélange est maintenu en ébuUition pendant quelques minutes, puis additionné peu à peu, et en remuant continuellement la masse avec une stapule de fer^ de 120 à 150 grammes de chaux hydratée. L'indigo se combine avec de l'hydrogène et entre en dissolution. Dès que la surface du bain s'est recouverte d'une pejlicule irisée, on retire le vase du feu, et, après avoir laissé déposer les matières insolubles^ on décante la liqueur dans un vase de grès. Le dépôt est traité de nouveau à l'ébullition par k litres d'eau; la liqueur obtenue est décantée comme la première fois ; enfin on fait agir sur le dépôt provenant de cette nouvelle décantation 30 grammes de sulfate de protoxyde de fer et 60 grammes de chaux. L'opération est alors continuée comme il a été dit précédemment^ et répétée jusqu'à ce que la liqueur ne se colore plus en bleu au contact' de Tair, en présence des acides. Les eaux provenant des diverses décantations sont saturées par l'acide chlorhydrique, qui précipite l'indigotine. Cette substance est recueillie, lavée et pesée après dessiccation. (Pungh.)
Ce procédé est long et souvent inexact : d'abord, parce que l'indigo forme avec la chaux deux combinaisons, l'une soluble et l'autre insoluble dans l'eau; et, en outre, parce qu'il est difficile de faire passer à rétat soluble la totalité de l'indigo soumis à l'expérience. Pour diminuer le nombre des lavages, on peut placer l'indigo porphyrisé dans un flacon à l'émeri, que l'on remplit d'eau. Le flacon étant ensuite porté à la température de 90"* environ, on y ajoute successivement de la chaux et du sulfate de protoxyde de fer. L'indigo se dissout. Au bout d'un certain temps, on laisse reposer la liqueur, puis, au moyen d'un siphon, on en décante la partie claire dans un vase gradué. Cette liqueur est saturée par l'acide chlorhydrique^ qui précipite l'indigo pur. Le précipité, recueilli sur un filtre dont le poids est connu, est lavé, séché et pesé à l'étuve. Si en employant 1 gramme d'indigo et 2 litres d'eau, on a trouvé 0»',6 d'Indigo pur, dans 1*'S5 de la dissolution décantée, on arrivera à connaître la quantité d'indigotlnc pure que renfermait le
a^6 iftMQO.
graxnnie d'indigo sonam à Téssai au moyen de la prop&rtioo suivmte:
Souvent la richesse d^un indigo est déterminée par une opération de , teinture faite en petit, par un procédé anaktgue à celui que nous indi* querons en parlant de la garance. (M. Pebsoz.)
Les procédés le plus généralement employés sont fondés sur la propciété que présente l'indigo de se dissoudre dans l'acide sulfurique concentré. L'indigo, réduit en poudre et préalablement desséché, esttirailé par un grand excès de cet acide. L'excès d'acide favorise la dissolution de l'indigo, et empêche la formation de l'acide sulfopurpurique, qui est insoluble; la dissolution peut s'effectuer, soit en exposant le mélange ii la température de 40° à 50% pendant quelques heures, soit à la température de 20° à 25°, pendant un jour.
Nous exposerons encore trois méthodes employées pour api^récier la richesse des indigos.
Premièi'e méthode, — On dissout 1 gramme d'indigo pur dans 6*%12 d'acide sulfurique concentré, et l'on étend la liqueur de façon à l'amener au volume de 2 litres. 20 centimètres cubes de cette dissolution contiennent donc 0»%01 d'indigo pur. Chaque indigo à essayer est traité de la même manière. On teint alors divers écheveaux de laine, pesant 1 gramme, en les plongeant dans 20 centimètres cubes des différentes liqueurs: l'immersion doit avoir la même durée dans tous les essais. L<i richesse relative des indigos s'évalue en comparant la couleur et le jton des écheveaux.
On a constaté que, dans les conditions précédentes, O^^Ol d'indigo-tine peut teindre successivement, par une immersion de vingt^quatrc heures, et en rapportant les nuances à une gamme composée de 26 tons à partir du blanc :
1 gramme de laine au 1mi de 18 1 — — 7,5
Ou Lion :
1 gramme de soie an ton de 16
(M. CiUSVHEtL.)
Deuxième méthode, — 1 gramme d'indigo est dissous, à la températurc de /lO", dans 20 grammes d'acide sulfurique; on ajoute assez d'eau dans la dissolution pour former environ trois litres de liqueur, et, après avoir filtré sur du verre pilé, on examine celte liqueur au colorimètrc.
Troisième méthode. — La quantité de matière colorante que renferme l'indigo du commerce peut être déterminée au moyen d'une dissolution titrée d'hypochlorîte de chaux. Ce procédé de dosage n'est pas toujours
d'une exaciStode paifafte, parce que Tacide snlfurique employé pour dissoudre Tindigo renferme souvent de Tacide sulfureux^ qui se produit par l'action de Tacide sulfurique sur les substances étrangères qui accompagnent rindigo. Une portion de l'bypoçhlorite est alors employée pour oxyder cet acide sulfureux, et Ton obtient un titre trop élevé pour Tindigo à essayer.
Pour é%'iteT de titrer la dissolution d'hypochloritc de chaux au moment du dosage, on peut opérer comparativement sur Tindigo à essayer, et sur de Findigo pur. Dans ce but, on dissout séparément^ à la température'ëe 50% 1 gramme des deux indigos dans 12 grammes diacide sulfurique de Nordhausen. Les «deux liqueurs sont additionnées de la ijuaaUté d'eau nécessaire pour former 1 litre. On prend alors un volume constant, 5 centimètres cubes par exemple, d'hypochlorite de chaux, et l'on détermine exactement la quantité de dissolution d'indigo que ces 5 centimètres cubes de liquide décolorent. Il est bien évident que la richesse de l'indigo est en raison inverse de la quantité de dissolutioa colorée qui aura été détruite par l'hypochlorite de chaux. L'opération doit être conduite de la manière suivante : On verse, à l'aide d'une pipette, 2^-S5 d'une dissolution d'hypochlorite de chaux à 1% dans un vase où se trouvent 50 centimètres cubes de la dissolution sulfurique de l'indigo à essayer. Si la teinte du liquide passe au jaune, il y a excès d'hypochlorite ; si, au contraire, l'indigo est en excès, la liqueur reste bleue. On y verse alors une ou plusieurs pipettes d'hypochlorite de chaux, jusqu'à ce qu'elle jaunisse ; puis, afin de savoir quelle est la proportion excédante d'hypochlorite, on ajoute peu à peu de la dissolution sulfarique d'indigo dans cette liqueur, de manière à ramener la teinte du jaune au verdâtre, coloration que prend toujours le mélange quand l'indigo est en léger excès. Supposons que la seconde pipette d'hypochlorite ait produit la teinte jaune, et que, pour ramener à la teinte verdâtre, il ait fallu 46 centimètres cubes de dissolution d'indigo; les deux pipettes d'hypochlorite ont donc décoloré 96 centimètres cubes de dissolution d'indigo, et, par suite, une pipette d'hypochlorite en a décoloré /i8 centimètres cubes. On devra vérifier ce dosage en introduisant dans un vase 48 centimètres cubes de la dissolution d'indigo, et en y versant en une seule fois une pipette d'hypochlorite de chaux qui devra, si le dosage a été bien fait, amener la liqueur à une teinte verdâtre telle, qu'ime goutte d'hypochlorite la jaunisse, ou qu'une goutte de dissolution d'indigo la fasse passer au bleuâtre. Dans le cas où ces conditions ne sont pas remplies, il faut recommencer l'opération.
Lorsqu'on est certain de ce dosage, il est facile à l'aide d'une simple proportion d'arriver à connaître le titre de l'indigo. Admettons, par exemple, que par l'essai comparatif de l'indigo pur et de l'indigo du commerce, on ait trouvé que les 2*«,5 décolorent :
48 cenfimèires cubes de la dissolution sulfurique normale d'indigo,
57 centimètres cubes d*une dissolution sulfurique d'indigo du commerce.
20g INDIGO.
On aura la richesse de ce dernier indigo par la proportion :