PRESSION

TIMPiilAT.

VOLL'HB i 8» et 1de prenion.

EXEMPLES D'ANALYSES DE QUELQUES MÉLANGES GAZEUX. 965 Les 11,10 volumes de gaz soumis à l'analyse renferment, d'après l'analyse d :

^^''^It"' I 0.747

Butylène )

Axote 0,284

Hydrogène . 5,268

Oxyde de carbone 0,767

Gaz des marais 4,034

Les quantités d'hydrogène, d'oxyde de carbone et de gaz des marais contenues dans ces li,l volumes devaient donner, par la combustion, une contraction de 16,353 volumes et 4,801 volumes d'acide carbonique. Or, d'après l'analyse C, ces mêmes gaz, y compris les 0,747 volume d'éthylène et de butylène, ont donné, par la combustion> une contraction de 18,100 volumes et 6,890 volumes d'acide carbonique. Il en résulte que la contraction due aux gaz éthylène et butylène est égale à 18,100 — 16,353 = 1,747 volume, et que l'acide carbonique formé par la combustion des 0,747 volume de ces deux gaz est égale à 6,890 — 4,801 = 2,089 volumes. Les éléments de calcul sont donc les suivants :

Gas employé 0,747 = A

Acide carbonique formé 2,089 = B

Contraction due à la combustion 1,747 = C

Un volume d'étylène (1 vol. C + 2 vol. H) donne 2 volumes d'acide carbonique et une contraction de 2 volumes. Un volume de butylène (2 vol. C -f- 4 vol. H) donne 4 volumes d'acide carbonique et une contraction de 3 volumes.

En désignant par x la quantité d'éthylène, par y la quantité de butylène, par A la somme de leurs volumes, et par B l'acide carbonique résultant de leur combustion, on a les équations :

2aî + 4v = B; (2)

d'où

En substituant dans ces formules les valeurs numériques trouvées pour A et B, il vient :

Butylène 0,298

Éthylène 0,449

966 EXEMPLES D'ANALYSES DE QUELQUES MÉLANGES GAZEUX. La contraction G fournit une troisième équation :

qui, combinée avec l'équation (I), fournit les valeurs :

dont on déduit la composition suivante :

Butylène 0,253

ËUtylèoe 41,494

La concordance de» deux calcttU sert à confirmer l*hjpotkèsc <|ue le mélange gaaeux ne renfermait que de Téthyléne et du butylène. Eq prenant h moyenne des deux résuitats et en rapportant aux 5,59 Toluiaa» éd l'analyse d les quantités de butylène et d'éthylèae Itouyées dans les 0,7/^7 Toinme> on obtient la composilion suivante du gaz :

Aiote 2,13

Hydrogène sulfuré 6,25

Acide carbonique 3,17

Btbylène 3,»S

Bntylène 2,06

Oiyde de cârbono 5,74

Hydrogène 39,43

Gaz des marais 30,18

OU en 100 parties :

Gaz des marais ^ 34,90

Oxyde de carbone 6,64

Étylène 4,08

Butylène 2,38

Hydrogène sulfuré 0,29

Azote 2,46

Acide carbonique 3,67

Le gaz analysé contient donc huit éléments, dont six sont combustibles. Si le gaz renfermait encore, comme neuvième élément^ un hydrogène carboné absorbable par Tacide sulfurique, de forme différente de C"H", on pourrait également le déterminer à l'aide des formules (1), (2), (3). Il en est de môme d'un hydrogène carboné inabsorba])le par Tacide sulfurique, qui viendrait s'y joindre comme dixième

lîlXEMPLES D^ANALYSES DE QUELQUES MÉLANGES GAZEUX. 967 élément, en supposant qu'on ait eu soin de déterminer préalablement Toxyde de carbone» non par combustion^ mais par absorption à l'aide du chlorure cuivreux. Enfin, en mesurant, d'après la méthode précédemment indiquée, le volume de la vapeur d'eau produite par la combustion du mélange gazeux, on peut obtenir une quatrième équation de condition qui permet de déterminer encore un gaz combustible comme onzième élément.

Comme, d'ailleurs, roxygène qui serait contenu dans ce mélange peut facilement être déterminé par le pyrogaflate de potasse,. on voit que l'analyse gazométrique présente les moyen» d'efléctuer, dans certaines circonstances, l'analyse quantitative d'un mélange de douze gaz en-partie absorbables et en partie combustibles.

\oici maintenant un certain nombre d'exemples dans lesquels on fait intervenir les réactifs absorbants, d'après la méthode suivie par M. Berthelot. •

{Annales de chimie et de physique^ y série, t. IJ, p. 59.)

Wâtmmmt «*liyâra«ta0, «t gm «es Mwiti , é^ocfr^^ « t «'■■oie.

Ce mélange est celui qu'on obtient par l'action d'un mélange d'hydrogène sulfuré et de sulfure de carbone sur le cuivre chauffé au rouge. On détermine l'oxygène au moyen du pyrogallale de potasse; on fait détoner le résidu avec un excès d'oxygène, et l'on obtient les trois données eudiométriques (volume initial, volume de l'acide carbonique produit, et contraction finale, et Ton détermine l'azote dans le résidu).

(M. Berthelot.)

»prapyle»

Ce mélange se produit en décomposant à 275* le bromure de propylène par l'eaa et l'iodore de potassium.

100 parties de ce gaz, traitées parle brome, se sont réduites à 90 parties ; l'acide sulfurique en absorbe la même proportion.

100 volumes de gaz primitif, analysés par combustion, ont produit 302 volumes d'acide carbonique, et la diminution finale a été égale à 598 volumes.

100 volumes de gaz, après l'action du brome, ont produit302 volumes d'acide carbonique, et la diminution finale à été égale à 605 volumes.

On a donc :

Gtf primUif.

par le brome.

par le brone.

Volume primitif

54ii

Acide carbonique.

Diminution 6nale

Ainsi, 1 volume de gaz absorbé par le brome aurait brûlé en produisant 3 fois son volume d'acide carbonique, avec une diminution finale égale sensiblement à 5 i fois le volume du gaz primitif. C'est donc du propylène (CW) : conclusion conflrmée par l'action du brome et de l'acide sulfurique.

Au contraire, i volume de gaz non absorbé par le brome produit, en brûlant, 3 fois son volume d'acide carbonique, avec une diminution finale égale à 6 fois le volume de gaz primitif; c'est donc de l'hydrure de propyle (C^H^) : conclusion confirmée par l'action à peu près nulle du chlorure cuivreux, et par l'action dissolvante très-énergique de l'alcool. Le gaz dégagé de cette dernière dissolution, puis analysé par combustion, fournit les mêmes résultats.

En résumé, le gaz analysé renferme :

Propylène 0

Hydrore de propyle 10

(M. Bkrthslot.)

MéUiBte «•étkyltee, rhy«rar€ «'étfeyic, û'wjét ût e«rlboBe, û'hjéroïïéme^ d'aclie

carbODlfoe et d'uole.

Ce gaz est celui qu'on obtient lorsque l'on décompose à 275** le bromure d'étbylëne par l'eau et l'iodure de potassium.

On traite le gaz par la potasse, qui lui enlève 7 centièmes d'acide carbonique. 100 parties du résidu traitées par le brome perdent 35 parties (éthylène); 100 parties du deuxième résidu traitées par le chlorure cuivreux perdent 8,5 parties (oxyde de carbone et un peu d'hydrure (l'étbyle); 100 parties du troisième résidu traitées par l'alcool perdent 72 parties (portion d'hydrure d'éthyle); 100 parties du quatrième résidu, après la combustion, laissent 33 parties d'azote. On a analysé par combustion le premier, le deuxième^ le troisième et le quatrième résidu.

Résultat8 trouvés dans hs combustions.

GAZ A!<ALY3é.

100 parties de gaz primitif

100 de gaz traité par KO

100 de gaz traité par KO et Br

100 de gaz traité par KO^ BretCu2Cl

100 de gaz traité par 0^ Bret Cu^Cl et alcool..

Azote final

(39/100"du mélange précédent.)

ACIDB

oirbonique.

7 (priniiUit.)

GAZ ANALYSé

rapporté à 100 parties du vol.

du gaz prlmUîf.

ACIDS

carbonique produit.

7 (pcciistnt.j

finale

Résultats calculés pour le gaz dissous.

' voLum rapporU au mélange primitif.