II

ilO

100 parties d

eau à 0«

prennent

3,33 de chlorate.

(Gat-Lussac.)

On voit donc que le chlorate de potasse doit être considéré comme un sel peu soluble dans l'eau froide.

Le chlorate de potasse est insoluble dansTalcool absolu.

Lorsqu'on le soumet à Taction de la chaleur, il se produit d'abord du perchlorate de potasse et du chlorure de potassium ; mais en même temps une partie du chlorate de potasse se décompose complètement en oxygène et en chlorure de potassium. Cette réaction sert à la préparation de Toxygène comme il a été dit précédemment en faisant l'étude de ce gaz. Il suffit de chauffer ce sel dans une cornue de verre (fig, 50) : l'oxygène se dégage et est recueilli sur l'eau.

Le perchlorate de potasse qui s'est d'abord produit se décompose

Fig. 50.

ensuite, sous l'influence d'une température plus élevée, en chlorure de potassium et en oxygène.

Ces différentes réactions sont représentées par les formules suivantes :

K0,C10» = KCl -4- 60; 4(K0.CI0«) = KCl -4- 3(K0,C10'», ; 3(K0,C107) = 3KCI 4- 240.

La formation du perchlorate de potasse, dans la réaction précédente, s'annonce par la production d'un corps blanc, qui fond plus difficilement que le chlorate de potasse.

La présence de certains oxydes métalliques, tels que les oxydes de

CHLORATE DE POTASSE. 2i I

enivre, de manganèse, facilite beaucoup la décomposition du chlorate de potasse. Sous Tinfluence de ces oxydes, le chlorate se décompose sans qu'il se produise la plus petite quantité de perchlorate. Aussi profite-t-on souvent de cette propriété pour préparer facilement Toxygène.

Le chlorate de potasse, en se décomposant, donne 0,3915 de son poids d'oxygène.

Lorsqu'on chauffe le chlorate de potasse dans une cornue de verre, on trouve toujours dans le col de la cornue une matière blanche, pulvérulente, qui n'est autre que du chlorate de potasse, ou du chlorure de potassium qui ont été entraînés par le dégagement rapide de l'oxygène.

Le chlorate de potasse, contenant un acide peu stable, l'acide chlorique, se décompose lui-môme avec facilité, et doit être considéré comme un oxydant très-énergique. La dissolution de chlorate de potasse mêlée à une petite quantité d'acide azotique est employée pour produire un grand nombre d'oxydations.

Un mélange de 3 parties de chlorate de potasse et 1 partie de soufre ou de phosphore détone violemment parle choc. On peut aussi enflammer par une compression subite des mélanges formés par le chlorate de potasse avec le cinabre, le sulfure de potassium, le sucre, etc.

Le soufre, les corps résineux, s'enflamment lorsqu'on les mêle avec du chlorate de potasse et qu'on humecte le mélange avec de l'acide sulfurique concentré.

Les matières organiques non azotées, chauffées avec du chlorate de potasse, sont transformées complètement en eau et en acide carbonique.

Le chlorate de potasse fuse avec vivacité lorsqu'on le jette sur des charbons incandescents.

L'acide sulfurique décompose à froid le chlorate de potasse, qui prend aussitôt une teinte jaune très-foncée, et dégage de l'acide hypochlorique dont l'odeur est caractéristique; cette propriété permet de reconnaître de petites quantités de chlorate de potasse.

Le perchlorure de phosphore réagit énergiquement sur le chlorate de potasse. Un mélange de 3 équivalents de perchlorure de phosphore et de 1 équivalent de chlorate de potasse se liquéfie immédiatement; la température s'élève beaucoup ; il se dégage du gaz acide hypochloreux ou hypochlorique qui détone le plus souvent, et ensuite du chlore. Le résidu est du chlorure de potassium, en suspension dans un liquide formé d'oxychlorure de phosphore et de chlore en dissolution. La réaction pourrait être exprimée par l'équation :

S(PhCl») H- K0,a0» = 3(PbCl«0») + KCl -h 6C1. (M. E. Baudrimont.)

Lorsque le chlorate de potasse est pur, sa dissolution ne précipite pas l'azotate d'argent.

Phspa&ation. — Pendant longtemps on a préparé le chlorate de po-

tasse en faisant passer un courant de chlore dans une dissolution concentrée de carbonate ou d'hydrate de potasse :

6K0 -h CCI = 5KCI -h K0,CiO».

On voit que, dans cette opération, le chlorate de potasse ne contient que i/6 de la potasse employée, et que les 5/»» restants forment un produit secondaire, le chlorure de potassium, qui a peu de valeur. Aussi le prix du chlorate de potasse est-il resté pendant longtemps très-élevé.

On fabrique maintenant le chlorate de potasse par un procédé plus économique.

On fait arriver un excès de chlore dans un lait de chaux, et Ton obtient ainsi de l'hypochlorite de chaux en dissolution dans Peau.

Cette dissolution est traitée par un sel de potasse (carbonate, sulfate ou chlorure : le chlorure est employé de préférence aux deux autres). L'hypochlorite de chaux se transforme alors en chlorure de calcium et en chlorate de chaux :

6(Ca0,Cl0) = ^CaCl -h 2(CaO,C10»).

Ce dernier sel réagit sur le chlorure de potassium, et produit du chlorate de potasse peu soluble qui cristallise, et du chlorure de calcium, qui reste dans les eaux mères :

CaO,ClO« + KCi = CaCl -}- KO.aO».

Quelques cristallisations débarrassent le chlorate de potasse des sels étrangers qu'il peut retenir.

Au lieu de préparer l'hypochlorite de chaux séparément, on peut faire arriver le chlore dans un mélange de iOO parties d'eau, 300 de chaux et 154 de chlorure de potassium, qu'on maintient à une température de 60* h iOO».

On peut encore obtenir facilement le chlorate de potasse en faisant arriver un courant de chlore dans un mélange de 7,6 parties de carbonate de potasse, et 46,8 parties de chaux hydratée ; il se forme du chlorate de potasse, du carbonate de chaux et du chlorure de calcium ; on traite la masse par l'eau bouillante, qui dissout le chlorure de calcium et le chlorate de potasse ; ce dernier sel est purifié par cristallisation.

(MM. Gràham et Liebig.)

Voici dans les deux méthodes de quelle manière s'exécute l'opération {fig. 51) : Dans unbain-marie on dispose une série de bombonnes en grès B, B, B, B pleines d'acide chlorhydrique et dans lesquelles se trouvent des cylindres troués remplis de peroxyde de manganèse. Le chlore produit se dégage par le tube F et abandonne l'eau qu'il a pu entraîner dans le vase de grès C placé dans un réfrigérant ; de là, il se rend, par le tube G, dans le vase de plomb A rempli de lait de chaux, ou d'un mélange de chaux et de chlorure de potassium. Un agitateur E permet'

tîT

de remuer continuellement le liquide; Tair qui se trouve dans l'appareil' et le chlore en excès ont une issue par le tube de sûreté H. Quand la saturation est complète, on soutire la liqueur dans une chaudière en plomb par le trou de vidange D, et on laisse déposer la chaux et les impuretés; la liqueur décantée est évaporée à 25 ou 30* Baume et traitée par une dissolution de chlorure de potassium, si ce sel n'a pas été préalablement introduit dans le mélange soumis à l'action du chlore.

Usages. — On a essayé de faire entrer le chlorate de potasse dans la fabrication de la poudre : la poudre faite avec ce sel a été abandonnée, parce qu'elle s'enflamme par le choc ou le frottement et que sa fabrication présente de grands dangers. Un mélange de i p. de cyanoferrure de potassium, 1 p. de sucre et 2 p. de chlorate de potasse, donne une poudre qui s'enflamme très-facilement et possède une force balisti-

-^^^U«ir-

Fig. 51.

que supérieure à la poudre ordinaire, mais qui a le double et grave inconvénient d'élre brisante et d'oxyder rapidement les armes en fer. La présence d'une parcelle de charbon ou de poudre ordinaire fait détoner cette poudre avec violence, par choc ou frottement.

Nous avons dit précédemment qu'un mélange de chlorate de potasse et de soufre s'enflamme au contact de l'acide sulfurique monobydraté; cette propriété a été utilisée dans la fabrication des Mqtiets oxygénés. Ces briquets se composent d'unç petite bouteille contenant de l'amiante imbibé d'acide sulfurique concentré, et d'allumettes soufrées ordinaires dont l'extrémité est garnie d'une composition formée de i partie de

soufre et de 3 parties de chlorate de potasse; on introduit en outre dans la pâte un peu de sucre, de la gomme arabique, et une petite quantité de cinabre. Dès qu'on touche Tamiante avec l'allumette, la composition fixée à l'extrémité s'enflamme et la combustion se communique à l'allumette. Mais l'acide sulfurique attirant promptement l'humidité, les briquets oxygénés sont bientôt hors de service.

Le chlorate de potasse est aussi employé dans la fabrication des allumettes chimiques.

PERCHLORATE DE POTASSE. K0,C10\

Ce sel est blanc ; ses cristaux, petits et brillants, sont isomorphes avec ceux du permanganate de potasse. Il est peu soluble dans l'eau ; à la température de 45**, 1 partie de ce sel exige 55 parties d'eau pour se dissoudre ; aussi le peu de solubilité du perchlorate de potasse dans l'eau sert-il à caractériser et même à doser les sels de potasse : nous avons dit que l'on reconnaît un sel de potasse en dissolution dans l'eau en le traitant par l'acide perchlorique qui forme en s'unissant à la potasse un précipité blanc peu soluble. Le perchlorate de potasse est insoluble dans l'alcool.

Lorsqu'on le soumet à l'action de la chaleur, il dégage 8 équivalents d'oxygène, et se transforme en chlorure de potassium. Il exige pour se décomposer une température plus élevée que le chlorate de potasse ; la présence des oxydes de cuivre, de manganèse, facilite sa décomposition.

Le perchlorate de potasse, traité par l'acide sulfurique concentré, se dissout sans donner à la liqueur une coloration jaune ; c'est à ce caractère que l'on reconnaît qu'il ne contient pas de chlorate de potasse.

Préparation. — On obtient le perchlorate de potasse : i° En versant une dissolution d'acide perchlorique dans un sel de potasse ; 2" En traitant le chlorate de potasse par l'acide sulfurique :

3(K0,C10») + 2(S03,HO) = KCCIO^ + 2lK0,S05) + 2H0 + 2C10*.

(Le comte Stadion.)

Sous l'influence de l'acide sulfurique, le chlorate dépotasse prend une teinte jaune rougeâtre due à la production de l'acide hypochlorique. Gomme cette réaction dégage de la chaleur, et que l'acide hypochlorique détone violemment au-dessous de 100", l'expérience serait dangereuse si l'on opérait sur une quantité de chlorate de potasseim peu considérable, et si l'on n'avait pas le soin d'entourer de glace le mélange, pour éviter l'élévation de température.

HYPOGHLORITË DE POTASSE. 21B

3* Le perchlorate de potasse s'obtient ordinairement en décomposant le chlorate de potasse par la chaleur ; on introduit dans une capsule de porcelaine ou de platine une quantité connue de chlorate de potasse qu'on maintient à une température assez élevée pour déterminer le dégagement de Toxygène. On pèse de temps en temps la capsule, et lorsque le sel a éprouvé une perte de 8 ou 8 1/2 pour 100, on arrête la décomposition ; cette diminution de poids correspond à environ 6 litres 1/2 d'oiygène pour 100 grammes de chlorate.

Le résidu ne contient plus de chlorate de potasse, mais un mélange de chlorure de potassium et de perchlorate de potasse.

Pour séparer le chloinu'e de potassium du perchlorate de potasse, on reprend la masse par Teau bouillante et Ton fait cristalliser ; le perchlorate de potasse, étant beaucoup moins soluble dans Teau froide que le chlorure de potassium, cristallise en premier lieu, tandis que le chlorure de potassium reste dans les eauix mères.

La quantité de perchlorate que l'on peut obtenir, par une calcination ménagée du chlorate de potasse, s'élève à 66 pour 100 du poids du chlorate soumis à la calcination. (M. M arignag.)