ARSÉNIATE NEUTRE DE SOUDE

phosphate neutre de soude; de plus, il ne prend que 10 équivalents d'eau en cristallisant, ne s'effleurit pas à l'air, et parait moins soluble dans Teau que le phosphate de soude : sa réaction est alcaline. Il forme dans les sels d'argent un précipité blanc de pyrophospbate d'argent; la liqueur reste neutre après la précipitation :

(NaO)«.PhO» 4- 2(Ag0,Az0»; « (AgO;«,PhO» -f- 2(NaO,AzO»).

MÉTAPHOSPHATE DE SOUDE. NaO,PhO».

Ce sel s'obtient en soumettant à la calcination le phosphate acide de soude NaO,(HO)^,PhO*, qui perd alors ses 2 équivalents d'eau basique et se change en métapbosphate.

On peut aussi le préparer en calcinant le phosphate de soude ordinaire, (NaO)*,HO,PhO*, avec son poids de sel ammoniac; on fait bouillir la masse calcinée avec de l'alcool étendu de son volume d'eau, qui dissout le chlorure de sodium formé et laisse le métapbosphate de soude à l'état de pureté. (M. Jâmieson.)

Le métapbosphate de soude précipite en blanc les sels d'argent comme le pyrophosphate de soude; mais le métapbosphate d'argent a pour formule :

AgO.PhO».

tandis que le pyrophosphate contient 2 équivalents d'oxyde d'argent.

PHOSPHITE DE SOUDE- (NaO)*,PhO».

Le phosphite de soude, qu'on obtient en décomposant le carbonate de soude par l'acide phosphoreux, cristallise en rhomboïdes voisins du cube.

HYPOPHOSPHITE DE SOUDE. NaO,PhO.

L'hypopbo&phite de soude se présente sous la forme de tables nacrées à quatre pans, solubles dans l'eau et Tafecol. On Tobtient en décomposant l'hypophosphite de chaux par le carbonate de soude.

Ce ael a été préconisé contre la phthise.

ARSÉNIATE NEUTRE DE SOUDE. (NaO)SHO,AsO»,24HO.

Ce sel cristallise, à 0**, en gros cristaux qui contiennent 24 équivalents d'eau de cristallisation, 1 équivalent d'eau basique et s'effleurissent rapidement au contact de l'air. (M. SETTEiWKfi.) La dispoiiilM» d'arséniate neutre de soude possède une réaction al«t!me : à 20*, ce sel cristallise avec 16 équivalents d'eau. (M. GmeltnO

L'arséniate neutre de soude se prépare en saturant de l'acide arsénique par du carbonate de soude.

Ce sel est employé en médecine dans le traitement des fièvres inter-

mittentes et des maladies scrofuleuses ou vénériennes ; les pharmaciens préparent, sous le nom de liqueur de Pearson, une dissolution contenant 5 centigr. d'aséniate neutre de soude pour 30 grammes d'eau distillée.

On connaît un bi-arséniate de soude qui a pour formule : NaO,AsO*,4HO, et un arséniate de soude basique, NaO'*, AsO*.

11 existe un arséniate double dépotasse et desoudeyKO,N2LOyRO,ks(fiySUO, possédant une grande ressemblance avec le phosphate double de potasse et de soude, et que Ton obtient en neutralisant du bi-arséniate de potasse par du carbonate de soude.

On voit que les arséniates de soude ont, sous le rapport de leur composition, beaucoup d'analogie avec les phosphates de soude : il est probable que ces sels éprouvent, lorsqu'on les chaufTe, les mômes modifications que les phosphates.

ARSÉNITE DE SOUDE. (NaO)SAsO*.

Ce sel, qu'on prépare en neutralisant l'acide arsénieux par le carbonate de soude, forme, après l'évaporation de la liqueur, une masse visqueuse qui donne des cristaux grenus par le refroidissement.

BIBORATE DE SOUDE (BORAX). NaO,2BO>,iOHO.

NaO..

Le borate de soude, souvent appelé borax dans le commerce, est un sel incolore, d'une saveur et d'une réaction alcalines; il se dissout dans 12 parties d'eau froide et dans 2 parties d'eau bouillante.

Il cristallise tantôt en prismes hexaèdres {fig. 108) qui contiennent

Fig. 108.

47 pour 100 d'eau, ou 10 équivalents, tantôt en octaèdres {fig. 109) ne contenant que 30 pour 100 d'eau.

100 parties d

'eau

à 0» dissolvent

à lO»

4,ft5

Jl.OO

à SO»

à lOQo

BIBORÂTE DE SOUDB. 421

pp. de borax cristallisé avec 10 éqq. d*eau.

Le borate de soude est presque insoluble dans l'alcool.

Une dissolution de borax marquant 30" à Taréomètre de Baume, qui cristallise au-dessus deôS", laisse déposer du borax sous la forme octaédrique. Ces cristaux ne contiennent que o équivalents d'eau et sont représentés par la formule NaO,2BO',5HO. (MM. Paybn et Buran.)

Le borax, exposé à Tair, s'effleurit ; lorscpi'on le soumet à l'action de la chaleur, il se boursoufle, perd son eau de cristallisation, entre bientôt en ftision et se transforme en une masse vitreuse, qui ne perd pas sa transparence lorsqu'on la conserve à l'abri de l'air, mais qui devient opaque au contact de l'humidité.

Le i^oufre agit sur une dissolution bouillante de borax, comme sur la soude caustique, et produit de l'hyposulflte de soude et du persulfure de sodium. (M. Barreswill.)

Le borax et le sel ammoniac se décomposent mutuellement quand on fait bouillir ces deux sels avec de l'eau; il se dégage de l'ammoniaque et il se forme du chlorure de sodium ; on obtient ainsi un borate acide de soude NaO,4BO^,iOHO ou de l'acide borique Ubre, si le sel ammoniac a été employé en excès. (M. Bolley.)

Une dissolution de borax est complètement décomposée en acide borique et en carbonate de soude, quand on la soumet à l'action de l'acide carbonique comprimé à 2 ou 3 atmosphères. (Gay-Lussag.) Sous la pression ordinaire, la décomposition n'est que partielle ; d'autres acides, tels que les acides benzoïque, Umnique, gallique, les acides gras, peuvent aussi s'emparer d'une partie de la soude du borax. (M. Sghweitzer.)

État natîjbel. — Préparation. — Le borate de soude existe en dissolution dans les eaux de certains lacs du Thibet : le plus remarquable est celui de Necbal; on trouve également le borax en Transylvanie, dans la Chine, l'Ile de Ceylan, la Tartarie méridionale, et dans les eaux des mines de Viquntizon et d'Escapa au Potosi.

Le borax naturel cristallise en prismes hexaèdres. Ces cristaux sont impurs, et se trouvent toujours mêlés à une matière grasse dont la nature est inconnue. On donne quelquefois dans le commerce le nom de tinckal au borax naturel.

Pour purifier le tinckal^ on le traite par de l'eau de chaux, qui forme avec la matière grasse un composé insoluble, et l'on fait cristalliser le sel dans des vases de bois ou de plomb.

On produit ordinairement le borax en unissant directement à la soude Tacide borique qui vient de la Toscane.

Cette opération se fait de la manière suivante : On place dans une grande cuve de bois A [fig. 410) 1200 kilogrammes de cristaux de soude que Ton recouvre de 1500 litres d'eau; la cuve étant fermée, on porte la liqueur à Tébullition en faisant arriver, jusqu'au fond de celte

Fig. 110.

cuve, à Taide du conduit en plomb tty un courant de vapeur qui prend naissance dans le générateur B. Lorsque la dissolution est complète, on y ajoute petit à petit, par l'ouverture 0, 1000 kilogrammes d'acide borique brut qui, en chassant l'acide carbonique produit une we effervescence. La saturation achevée, et la liqueur marquant 21* B, on arrête le courant de vapeur et on laisse reposer pendant douze heures. On fait alors écouler la liqueur par le robinet r, dans des cristallisoirs en bois doublés en plomb C, C. Au bout de trois ou quatre jours, le borax a cristallisé, l'eau mère s'écoule dans des réservoirs en fonte D, d'où on les retire afin de les utiliser pour des opérations subséquentes. Les masses cristallines détachées avec des ciseaux en fer, sont placées sur un plan incliné F oti elles s'égouttent.

Le borax est soumis au raffinage avant d'être versé dans le commerce. Le raffinage du borax, monopolisé par les Vénitiens, qui en faisaient un secret, fut connu plus tard en Hollande, puis importé à Paris, par les frères Lécuyer, à la fin du siècle dernier. Celte fabrication, d'abord incertaine, fut régularisée par M. Payen, qui découvrit les procédés propres à en assurer le succès ; nous indiquerons ces procédés d'après la description faite par ce chimiste.

Préparation du borax prismatique, — Ce borax s'obtient facilement en cristaux solides et assez volumineux pour qu'ils se prêtent aux manipulations des orfèvres, bijoutiers, etc. ; toutefois il faut que la cristallisation ait lieu en grandes masses et qu'elle s'opère d'une manière lente et régulière, au sein d'un liifuide conlenant im léger excès d'alcali et ne dépassant pas une certaine densité.

Voici comment on réunit ces conditions : Dans une cuve en bois doublée en plomb À {fig. 11 i) ayant S mètres de diamètre et 3 mètres de profondeur, chauffée à l'aide de la vapeur libre par un tube plongeur /, on porte environ 5600 litres d'eau à la température de Tébullîtion. On tient plongé dans ce liquide, un grand panier />, retenu par une chatne de suspension, et fait en tôle percée de trous, ou en grosse

Fig. 111.

toile métallique en fer ; on remplit ce panier de cristaux de borax brut, et l'on en ajoute de nouvelles quantités à mesure que la dissolution a lieu; on verse, dans le même ustensile, 4 kilogrammes de carbonate de soude cristallisé par chaque quintal métrique de borax, et Ton continue ainsi jusqu'à ce que la solution marque S^» à l'aréomètre de Baume ; alors on cesse d'introduire la vapeur, et lorsque le liquide est resté en repos pendant deux heures, on le soutire à l'aide du robinet r, placé à quelques centimètres au-dessus du fond, dans un cristallisoir C de forme presque cubique, ayant une section horizontale de 2",5, et 1"",45 de profondeur. Ce cristallisoir de plomb, épais de 6 millimètres, est soutenu par une caisse formée de madriers, maintenus par de fortes équerres et reliés par des traverses en bois que terminent des boulons en fer; il doit être fermé d'un couvercle doublé de plomb et dont la moitié antérieure se soulève par une chatne passant sur une poulie et s'enroulant sur un treuil. Dans une fabrique où l'on établit trois ou quatre cristallisoirs semblables, il convient de les disposer chacun dans une pièce à part n'ayant que les dimensions utiles au service du cristallisoir, afin qu'il n'y soit pratiqué aucune opération qui puisse occasionner des secousses ou des courants d'air froid, capables de troubler la cristallisation. Le cristallisoir étant rempli jusqu'à 3 ou 4 centimètres

de ses bords el le couvercle fermé, il s'établit bientôt, par la condensation de la vapeur, une coucbe d'eau sur la dissolution. Cette eau empêche la formation, à la superficie, de menus cristaux qui tomberaient au fond, où ils s'aggloméreraient en croûtes cristallines. Au bout de seize à vingt-huit jours, suivant la température extérieure, la cristallisation est arrivée à son terme, et la température du liquide s'est abaissée à 25* ou 28*. Si l'on attendait davantage, les dernières parties des cristaux formés pourraient fixer avec elles des matières colorantes ou alumineuscs précipitées par le refroidissement. Trois heures après le soutirage, on relève les couvercles ; deux hommes entrent dans le cristallisoir détachent les cristaux à l'aide d'un fort ciseau aciéré qu'ils enfoncent à coups de marteau en évitant d'entamer le plomb des parois.

Les cristaux sont enlevés dans des paniers de tôle et entassés sur une table où ils se dessèchent spontanément, et dès le lendemain on peut les trier et les emballer.

Préparation du borax octaédrique. — Cet autre produit du raffinage est préférable pour toutes les applications, car il est plus solide, plus résistant, contient moins d'eau, se boursoufle moins, se. fond plus vite et adhère mieux aux surfaces à braser.

La production accidentelle du Jborax octaédrique, en diminuant les quantités pondérales de borax cristaUisé, soit dans les essais en petit, soit dans la fabrication, a longtemps donné lieu à des anomalies inexplicables, jusqu'au moment où M. Payen découvrit la composition de ce borax et les conditions de sa formation.

On emploie, pour obtenir le borax octaédrique, les mômes ustensiles que pour préparer le borax prismatique; on ne change dans les opérations du raffinage que les proportions de borax et d'eau. Dans la cuve, où la dissolution s'opère par l'eau chauffée à la vapeur, on ajoute du borax brut en plus grande quantité, et, au lieu de s'arrôter lorsque la dissolution marque 22^, on continue cette addition jusqu'à ce que l'aréomètre soit à 30"*; alors on fait couler le liquide dans le grand cristallisoir profond, et la cristallisation commence dès que la température est descendue à 79® centésimaux. Lorsque le thermomètre, plongé dans la solution, ne marque plus que 56'', tout le borax octaédrique est formé en cristaux adhérents aux parois et soudés entre eux. Si l'on attendait davantage, une nouvelle cristallisation conmiencerait et recouvrirait bientôt la première de cristaux prismatiques : il faut donc se hâter de tirer le liquide à l'aide de deux ou trois siphons. Une grande célérité est d'autant plus utile, que le refroidissement produit par la rentrée de l'air précipite des menus cristaux prismatiques. Quand le liquide est tiré, on laisse refroidir les cristaux le moins brusquement possible ; puis, au bout de cinq ou six heures, on détache au ciseau le borax qui s'enlève par plaques ; on concasse celles-ci à volonté. On doit conserver ce borax à l'air sec, car l'humidité le désagrège en formant peu à peu du borax prismatique.