II

BARYUM.

Équivalent : Ba = 858,00.

Le baryum fut découvert en 1807 par Davy en décomposant la baryte (protoxyde de baryum) par la pile.

DsLYj isola le baryum en se servant d'une petite capsule e {fig. i !8) faite avec de la baryte hydratée et contenant un globule de mercure ; cette

Fig. 118.

capsule fut mise sur une lame mélallique rfcommuniquant avec le pôle positif C d'une pile à auges A; le pôle négatif B venait se rendre dans le mercure. Il se produisit ainsi un amalgame de baryum qui, pour être préservé de l'oxydation, fut recouvert immédiatement d'huile de naphte. Cet amalgame, soumis à la distillation dans une cornue de verre, laissa un résidu de baryum.

La décomposition de la baryte par la pile est beaucoup plus difûciie que celle de la potasse ou de la soude.

On peut aussi préparer le baryum en décomposant la baryte anhydre par le potassium en vapeur. On obtient ainsi un mélange de sous-oxyde de potassium et de baryum que l'on traite par le mercure; on isole le baryum en soumettant l'amalgame ainsi obtenu à la distillation.

Quand on traite une dissolution très-concentrée de chlorure de baryum par un amalgame de sodium, il se dégage un peu d'hydrogène provenant de la décomposition de l'eau par le sodium, qui décompose aussi le chlorure de baryum ; le baryum mis en liberté s'unit au mercure que l'on élimine ensuite par distillation. Le baryum produit par cette réaction peut retenir du sodium. (M. Bœttger.)

Le baryum est d'un blanc d'argent; il fond au-dessous de la chaleur

PROTOXYDE DE BARYUM. 499

rouge, et ne se volatilise pas à la température qui est Toisine du point de fusion du verre. La densité du baryum est supérieure à i,5.

Lorsqu'on Texpose à Tair, il absorbe Toxygène et se ternit : il décom« pose l'eau avec rapidité, dégage de l'hydrogène et produit de la baryte.

On peut obtenir du baryum en dirigeant, à l'aide d'un fil de platine amalgamé, un courant électrique d'une intensité constante dans une bouillie de chlorure de baryum acidulée. Le fil de platine se recouvre d'un amalgame de baryum, solide, d'une couleur blanche semblable à celle du chlorure d'argent, très-cristallin et s'échauffant à l'air humide en formant de l'hydrate de baryte. Si l'on place cet amalgame dans une nacelle de charbon, et qu'on le distille dans un courant d'hydrogène, le mercure se volatilise et le baryum reste sous la forme d'une masse métallique, dont les cavités offrent souvent le brillant de l'argent.

(M. Bunsen.)

PROTOXYDE DE BARYUM (BARYTE). BaO.

Ba 858,00 È9M

Phopriétés. — La baryte, découverte par Schéele en 1774, se présente à l'état anhydre sous la forme d'une matière spongieuse d'un blanc grisâtre. Elle aune saveur acre; elle est vénéneuse, extrêmement caustique, et verdit le sirop de violettes. La baryte est infusible au feu de forge, fusible au chalumeau à gaz hydrogène et oxygène, et indécomposable par la chaleur.

Quand on l'expose à l'air^ elle attire à la fois l'humidité et l'acide carbonique, et se réduit en poussière.

La baryte anhydre jouit d'une grande affinité pour l'eau. Lorsqu'on jette, en effet, quelques gouttes d'eau sur un fragment de baryte, la chaleur produite par la combinaison chimique volatilise une partie de l'eau et peut même quelquefois rendre la baryte incandescente. La baryte est soluble dans l'eau ; à la température ordinaire, ce liquide dissout la vingtième partie de son poids de baryte, et la dixième partie à la température de 100".

La baryte forme avec l'esprit de bois une combinaison correspondant à la formule BaO,C3H*03 (MM. Dumas et Péligot), et avec l'alcool un composé analogue représenté par BaO,C*HW. (M. Bbrthelot.)

Lorsqu'on fait dissoudre de la baryte dans de l'eau bouillante et qu'on laisse refroidir la dissolution, on obtient un hydrate de baryte cristallisé en prismes hexagonaux terminés par des pyramides à quatre faces. Cet hydrate a pour formule : BaO,10HO. Lorsqu'on le chauffe, il entre en fusion, se décompose en perdant 9 équivalents d'eau, et se transforme en un nouvel hydrate BaO,HO, inaltérable aux températures les plus élevées.

500 BARYUM.

On a obtenu récemment un hydrate de baryte cristallisé ayant pour formule : BaO,8HO. (M. Filhol.)

D'après M. Vogel Teau de baryte est saturée lorsqu'elle contient 1 p. de baryte pour 35,8 pp. d'eau.

Le chlore décompose la baryte de la même manière que la potasse et la soude, met l'oxygène en liberté et produit du chlorure de baryum.

Le soufre réagit sur la baryte sous l'influence de la chaleur et forme, suivant la température, du sulfate ou de l'hyposulflte de baryte et du trisulfure de baryum de couleur verte.

La baryte, chauffée au rouge dans la vapeur de phosphore, produit un mélange de phosphate de baryte et de phosphure de baryum.

L'acide sulfurique monohydraté, versé sur la baryte caustique, secombine avec cette base et la porte à l'incandescence. La strontiane, qui, par ses propriétés physiques, pourrait être confondue avec la baryte, ne produit pas de dégagement de lumière au contact de l'acide sulfurique.

La baryte agit sur les matières organiques comme la potasse et la soude, et les désorganise rapidement.

Préparation. — On prépare en général la baryte au moyen du sulfate de baryte (spath pesant) qui est un sel très-abondant dans la nature

On mélange intimement 8 parties de sulfate de baryte réduit en poudre très-fine, avec 1 partie de charbon également pulvérisé et 2 parties de résine; on introduit le mélange dans un creuset de Hesse et on le calcine au rouge blanc pendant une heure environ.

Il se dégage de l'oxyde de carbone, et il reste, dans le creuset, un mélange de charbon et de sulfure de baryum. Ce résidu est traité par l'eau bouillante, qui dissout le sulfure ; la dissolution filtrée est soumise ensuite à l'action d'un léger excès d'acide azotique étendu, qui transforme le sulfure de baryum en azotate dé baryte et en acide sulfhydrique qui se dégage.

La dissolution évaporée laisse déposer, par le refroidissement, des cristaux d'azotate de baryte qu'on purifie par deux cristallisations successives ; lorsque la dissolution contient de l'azotate de sesqui-oxyde de fer, on la traite par l'eau de baryte qui précipite le fer à l'état de peroxyde de fer hydraté.

L'azotate de baryte, ainsi préparé, étant un sel anhydre et décomposable par la chaleur, il ne reste plus qu'à le calciner pour en retirer de la baryte ; cette calcination doit être faite dans une cornue de porcelaine et non dans une cornue de terre dont la pâte contient toujours assez d'oxydes métalliques pour donner à la baryte une teinte brune trèsfoncée.

L'azotate de baryte commence par entrer en fusion et se boursoufle beaucoup au moment où il se décompose; il faut toujours employer une

PROTOXYDE DE BARYUM. 50f

très-grande coraue de porcelaine et élever la tempéiature jusqu'au rouge; sinon, Tazotate en fusion viendrait bientôt s'engager dans le col de la cornue qui est froid et en déterminerait la rupture. La calcination de Tazotate de baryte doit être poussée jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus ni vapeurs rutilantes, ni oxygène.

Il est impossible d'éviter, dans cette préparation, que la baryte n'attaque la porcelaine ; aussi la baryte contient-elle toujours de petites quantités de silice et d'alumine.

Quand on se propose de préparer de la baryte hydratée, au lieu d'employer une cornue de porcelaine dont le prix est assez élevé, on peut décomposer l'azotate de baryte dans un creuset de terre ordinaire brasqué avec du sulfate de baryte ; après l'opération la masse est reprise par l'eau bouillante, qui ne dissout que la baryte.

Dans la préparation en grand de la baryte, on peut diriger dans les chambres de plomb les vapeurs d'acide bypo-azotique qui se dégagent pour effectuer la transformation de l'acide sulfureux en acide sulfurique.

(M. Kulhmann).

On peut encore obtenir de la baryte en chauffant pendant une heure, au feu de forge, un mélange de 100 parties de carbonate de baryte et de 7 à 8 parties de charbon; l'acide carbonique du carbonate de baryte est décomposé par le charbon et se transforme en oxyde de carbone qui se dégage, et il reste de la baryte mêlée avec du charbon ; on sépare la baryte au moyen de l'eau bouillante.

On prépare quelquefois l'hydrate de baryte en décomposant le sulfate de baryte par le charbon et dissolvant dans l'eau le sulfure de baryum ainsi produit; on fait bouillir le sulfure de baryum avec un excès d'oxyde de cuivre : il se forme du sulfure de cuivre et de la baryte qui reste en dissolution.

Usages. — Jusqu'à présent le prix élevé de la baryte et de ses sels avait restreint son emploi dans les laboratoires. Mais, dans ces derniers temps, cette base a acquis une certaine importance.

On transforme le sulfate de baryte naturel en chlorure de baryum au moyen du chlorure de manganèse, résidu de la fabrication du chlore.

Le chlorure de baryum, ainsi obtenu, sert à préparer, en le décomposant par l'acide sulftirique, le sulfate de baryte artificiel dont on fait actuellement usage dans la peinture.

Le chlorure de baryum, traité par l'azotate de soude^ donne l'azotate de baryte qui recevra probablement des applications pyrotechniques et qui sert déjà à la préparation de la baryte caustique.

La baryte à l'état de carbonate peut être employée pour la fabrication des acides acétique, tartrique, citrique, ou pour l'extraction du sucre incristallisable, comme l'a déjà tenté avec succès M. Dubrunfaut; soit enfin pour la préparation de tous les acides qui sont obtenus combinés avec la chaux ou l'oxyde de plomb et isolés ensuite au moyen de l'hydrogène

502 BARYUM.

sulfuré ou de Tacide sulfurique. La baryte est donc appelée à rendre des services dans Tindustrie, son emploi étant devenu assez économique depuis les perfectionnements apportés récemment à son extraction.

Le chlorure de manganèse qui est la base de cette nouvelle industrie ne fera jamais défaut, car les résidus des fabriques de chlorure de chaux représentent les deux tiers de Tacide chiorhydrique employé pour la production du chlore : en France seulement, plus de la moitié de Tacide chiorhydrique, fournit par la décomposition des 60 millions de kilogrammes de chlorure de sodium employés à la fabrication de la soude, sert à la fabrication du chlorure de chaux. (M. Kuulmànn.)

Bl-OXYDE DE BARYUM: BaO«.

Ba 858,00 81,09