CYANURE DE POTASSIUM

est très-soluble dans Teau; presque insoluble dans l'alcooi anhydre : aussi ce dernier liquide précipite-t-ii le cyanure de potassium d'une dissolution aqueuse concentrée. L'alcool à 78 centièmes en dissout une petite quantité, et sa faculté dissolvante augmente à mesure qu'on Tétend d'eau.

La dissolution aqueuse de cyanure de potassium, abandonnée à ellemême dans un vase ouvert, se décompose peu à peu, laisse dégager de l'acide cyanhydrique, et finit par se convertir complètement en carbonate de potasse. Lorsqu'on fait bouillir cette dissolution, elle se change lentement en ammoniaque et en formiate de potasse :

K,CtA2 + 4H0 = K0,G«H0> + AzH». (Pclouze.)

Le cyanure de potassium en fusion, exposé à l'action de la pile, est réduit : le potassium s'accumule autour du pôle négatif ; en retirant promptemeot l'électrode et le plongeant aussitôt dans de Thuile de naphte, on peut facilement recueillir le potassium réduit. 11 faut, pour cette expérience, employer des électrodes en graphite, car le cyanure, au contact du platine, donnerait du cyanure double de potassium et de platine; ce qui amènerait autour du pôle négatif un dépôt métallique composé de platine et de potassium, suivi en dernier lieu de platine en poudre très-fine. (MM. Linnemann, Boettger.)

Le cyanure de potassium, soumis à l'influence des corps oxydants, se transforme en cyanate de potasse. Il réduit par la voie sèche un grand nombre d'oxydes métalliques; on peut le considérer comme un des agents de réduction les plus puissants que possède la chimie. Ce sel peut dissoudre la plupart des oxydes et des cyanures métalliques. Cette propriété est utilisée pour l'application des métaux par la voie électrochimique.

L'iode réagit sur le cyanure de potassium. Il se produit un composé cristallisé qui, soumis à l'action de la chaleur, dégage de l'iodure de cyanogène et laisse un résidu d'iodure de potassium.

(SÉRULLAS. M. WOBHLER.)

Ce composé, auquel on a donné le nom d'todocyanure de potassium y est représenté parla formule Kl, 4CyI,8HO. Il est soluble dans l'eau, l'alcool et l'éther. Ce dernier véhicule l'abandonne sous forme de longues aiguilles prismatiques. L'iodocyanure de potassium possède une saveur piquante. La dissolution aqueuse^ additionnée de quelques gouttes d'acide sulfureux, bleuit l'amidon, précipite en blanc jaunâtre l'azotate d'argent, en jaune les sels de plomb et en* rouge le bichlorure de mercure. L'azotate d'ai^ent ammoniacal y produit un précipité noir qui n'a pas encore été examiné. Les cristaux d'iodocyanure de potassium dégagent déjà de l'iodure de cyanogène à 95^; mais entre 120® et 130® ils fondent, et le dégagement d'iodure de cyanogène est très-abondant. Si la température est plus élevée, des vapeurs d'iode apparaissent dans le col de la cornue.

On trouve au fond de celle-ci un résidu composé d'iodurc de potassium et d'une matière noire analogue au paracyanogène. (M. Langlois.)

Le fer, le zinc, le nickel, le cuivre, se dissolvent, en dégageant de l'hydrogène, dans une dissolution de cyanure de potassium; le cadmium, l'argent, l'or, se dissolvent aussi, mais seulement en présence de Tair ou de l'oxygène. Le cyanure de potassium est sans action sur Tétain, le mercure et le platine. (M. Elsner.)

Le cyanure de potassium est quelquefois employé en médecine, au lieu d'acide cyanhydrique. Ses propriétés toxiques en font un médicament très-actif, qu'on doit toujours employer avec prudence.

Préparation. — Le cyanure de potassium s'obtient :

1^ En unissant directement le cyanogène au potassium et chaulTant ces deux corps dans une cloche courbe sur le mercure ;

^ En calcinant des matières azotées, telles que la fibrine, la gélatine, etc., avec du carbonate de potasse;

3* En faisant arriver de l'acide cyanhydrique dans une dissolution alcoolique de potasse ;

4* En calcinant au rouge le cyanoferrure de potassium. La réaction peut être représentée ainsi :

Fe,2K,(C«Az)« = 2(K,C«Az) -+- FeC» + Az.

Tantôt le cyanure de potassium qui se forme dans cette décomposition est disséminé dans la masse du carbure de fer produit par la décomposition du cyanoferrure ; tantôt il se réunit au fond de la cornue, où on le trouve, après le refroidissement, sous la forme d'une masse blanche cristalline. Lorsque le cyanure de potassium est mélangé au carbure de fer, on traite la masse par l'eau, qui dissout le cyanure alcalin et laisse le carbure de fer insoluble ; la liqueur est alors évaporée à sec. On a proposé, pour éviter la perte du cyanogène uni au fer dans le cyanoferrure de potassium, de calciner ce composé avec du carbonate de potasse. On peut fondre dans un creuset couvert un mélange de 8 parties de cyanoferrure de potassium, 3 parties de tartre grillé, et 1 partie de charbon. La matière, refroidie et traitée par l'eau, cède à ce liquide une quantité considérable de cyanure de potassium. L'addition du charbon a pour but d'empêcher la formation du cyanate de potasse.

5* On obtient directement le cyanure de potassium en faisant arriver de l'air atmosphérique sur un )nélange de carbonate de potasse et de charbon. (M. Desfosses.) Cette réaction est utilisée actuellement pour produire en grand le cyanure de potassium. (Voy. Ferrocyanure de potassium,)

Le cyanure de potassium se forme quelquefois dans les hauts fourneaux ; on le trouve principalement près des tuyères.

Fssai du cyanure de potassium, — Le cyanure de potassium du commerce n'étant jamais pur et le plus pur étant facilement altérable, il est important, pour les usages industriels ou médicaux auxquels on le des-

SULFOCYANURE DE POTASSIUM. 18!

line, de pouvoir titrer exactement le cyanure dont on doit se servir. Le procédé volumétrique suivant, qui atteint parfaitement ce but, est basé sur la réaction de Tiode sur le cyanure de potassium.

Si Ton verse une dissolution d'iode dans une dissolution de cyanure, l'iode étant absorbé par ce dernier sel, le liquide reste incolore et ne prend ia couleur jaune propre à l'iode qu'au moment précis où, le point de saturation'étant atteint, l'iode se trouve en léger excès. D'après ce principe, on opère de la manière suivante :

On choisit, du cyanure de potassium à essayer, un échantillon moyen de poids exact, 5 grammes, qu'on dissout dans l'eau de manière que le volume total soit d'un demi-litre comme dans un essai alcalîmétrique. On prend 50 centimètres (0^,5 de cymure) de cette dissolution, qu'on introduit dans un ballon de verre de 2 litres environ ; on ajoute un litre à un litre et demi d'eau de Seltz pour saturer l'alcali ou le carbonate alcalin qui pourraient se trouver dans le sel et nuiraient à l'opération ; d'autre part, on fait une dissolution alcoolique d'iode contenant exactement 40 grammes d'iode par litre, et, avec une burette graduée en demi-centimètres cubes, on verse cette liqueur normale d'épreuve, dans le ballon renfermant le cyanure, jusqu'à ce que le liquide prenne une couleur jaune persistante. A ce point, on lit sur la burette la quantité d'iode qui a été employée et une simple proportion indique le titre cyarumtétrique. La réaction de l'iode sur le cyanure est assez nette, les prodoits dérivés sont assez stables, et le point d'arrêt est assez sensible pour qa'on puisse répondre d'une grande exactitude.

Dans certains cas particuliers^ les cyanures contiennent des sulfures ; l'opérateur en est toujours averti par l'aspect des liqueurs qui, au lieu d'être transparentes, sont troublées par un dépôt plus ou moins abondant. On filtre et on opère sur la liqueur transparente comme pour un dosage ordinaire. (MM. FoaDOS et Géus.)

SULFOCYANURE DE POTASSIUM. KCyS«.

On prépare facilement le sulfocyanure de potassium en faisant fondre et en calcinant un mélange de 46 parties de cyanoferrure de potassium, de 17 parties de carbonate de potasse et de 16 parties de soufre; la masse calcinée est reprise par de l'alcool bouillant qui abandonne, en se refroidissant, une belle cristallisation de sulfocyanure de potassium.

(M. LiEBIG.)

Un second procédé consiste à introduire le mélange de cyanoferrure de potassium et de soufre dans un creuset de Hesse, à chauffer la matière jusqu'à l'état de fusion, puis à la remuer avec une tige de fer et k la retirer immédiatement du feu. Quand le creuset est refroidi, la matière est reprise par l'eau et la liqueur filtrée est traitée par du carbonate de potasse afin de précipiter le fer qu'elle pourrait contenir; on décante

et on neutralise la potasse par de l'acide acétique. La dissolution, soumise à révaporation, abandonne le sulfocyanure de potassium, qu'on purifie par des cristallisations successives, Tacétate de potasse restant dans les eaux-mères. Ces dernières, traitëes par l'acétate de plomb, donnent du sulfocyanure de plomb qui peut servir à la préparation de Tacide sulfocyanhydrique. (M. Milliet.)

Le sulfocyanure de potassium peut être obtenu par voie humide en faisant dissoudre i équivalent de cyanure de potassium dans une petite quantité d'eau, puis on porte cette liqueur à l'ébullition en ajoutant l'équivalent de soufre pulvérisé, et Ton continue la calcination jusqu'à ce que le soufre soit entièrement dissous. (M. Wigoers.)

Une dissolution de trisulfure de potassium réagit sur une dissolution de cyanure de mercure en produisant du sulfure de mercure et du sulfocyanure de potassium :

HgCy -h KS« = HgS -+- KCyS«. (M. Doplos.)

Le sulfocyanure de potassium se produit encore en faisant arriver du cyanogène dans une dissolution de sulfure de potassium KS', ou bien en calcinant ce sulfure dans une atmosphère de cyanogène. (M. Woehler.)

Ce sel cristallise en prismes très-allongés, incolores, anhydres, déliquescents et possédant une saveur saline et fraîche, analogue à celle du nitre. Il est employé comme réactif pour reconnaître la présence des sels de fer au maximum. Une liqueur qui ne contient que des traces d'un se. de fer prend une coloration d'un rouge de sang très-intense, sous l'influence de ce réactif. L'acide azotique, quand il contient des produits nitreux, produit aussi une coloration rouge avec le sulfocyanure de potassium.

Le sulfocyanure de potassium dissous dans son poids d'eau produit un abaissement de température de 38 degrés. (M. Mahchand.) Chauffé à l'abri du contact de l'air, il fond, devient translucide, et supporte la chaleur rouge sans se décomposer; il passe à l'état cristallin et opaque en se refroidissant ; si, au contraire, on le chauffe au contact de l'air, il se décompose, et lorsque le sel n'a pas été préalablement séché ou que l'atmosphère est humide, il se dégage du carbonate d'ammoniaque et il se forme du sulfure de potassium. La dissolution de sulfocyanure de potassium finit par s'altérer au contact de l'air à la température ordinaire.

Le sulfocyanure de potassium en fusion, soumis à l'action d'un courant de chlore, augmente de volume, prend une teinte jaunâtre, devient opaque et se solidifie. Du chlorure de soufre et du chlorure de cyanogène se dégagent, puis on aperçoit une vapeur rouge qui forme un sublimé renfermant 67,9 p. 100 de soufre. Le résidu est composé de chlorure de potassium et de mellon impur. (M. Liebig.) Une dissolution de sulfocyanure de potassium, dans laquelle on fait passer un ct>urant de chlore, acquiert une réaction acide et laisse déposer un précipité de persulfocyanogène.

MELLONURE DE POTASSIUM. 183

Persulfœyanure depotamum. — Ce sel n*a pas encore été bien étudié. Lorsqu'on dissout Tacide persulfocyanhydrique dans la potasse, il se forme un dépôt de soufre et un sel de potasse qui, en dissolution, peut être considéré comme une combinaison à équivalents égaux de sulfocyanure et de persulfocyanure de potassium. Cependant, au contact des sels neutres de peroxyde de fer, cette dissolution n'est pas rougie; mais, par l'action d'un acide libre, il se précipite de l'acide persulfocyanhydrique et les réactifs indiquent la présence de l'acide sulfocyanhydrique dans la liqueur. (Berzeuus.)

SÉLÈNiOCYANURE DE POTASSIUM.

Quand on distille du cyanoferrure de potassium avec un excès de sélénium, il se dégage du séléniure de carbone, et l'on obtient un mélange de séléniure de fer et d'un composé particulier contenant du sélénium, du cyanogène et du potassium, qui parait avoir pour formule KCySe'. Ce corps a été à peine étudié. Une dissolution bouillante de cyanure de potassium peut dissoudre du soufre ou du sélénium et former du sulfocyanure ou du séléniocyanure de potassium. (iM. Wiggers.)

TELLURICYANURE DE POTASSIUM.

Ce composé est obtenu en faisant fondre du tellure avec du cyanure de potassium; ces deux corps se réunissent et forment une masse homogène que l'eau décompose en dissolvant le cyanure de potassium et en laissant un dépôt pulvérulent de tellure. (Berzelius.)

MELLOiNURE DE POTASSIUM. .

Le mellonure de potassium est très-soluble dans l'eau bouillante, et se dépose par le refroidissement en petits cristaux aciculaires, efflorescents, insolubles dans l'alcool, contenant 25,5 p. 100 d'eau de cristallisation que la fusion leur fait perdre. Ce composé, soumis en vase clos à une température supérieure à son point de fusion, se dédouble en azote, cyanogène et cyanure de potassium (M. Liebig) et donne avant de se fondre du carbonate et du cyanhydrate d'ammoniaque. (M. Ghelin.)

Une dissolution de mellonure de potassium, traitée par l'acide chlorhydrique ou par l'acide azotique, laisse déposer des flocons blancs qui, pris d'abord pour de l'acide mellonhydrique, ont été considérés par M. Liebig comme un mellonure acide.

Nous avons déjà indiqué la prépai^ation du mellonure de potassium en traitant du mellon.

SUIi URES DE POTASSIUM.

Le potassium peut, en s'unissant au soufre, former les composés suivants :