ACTION DES ACIDES SUR L’ALCOOL
En traitant des généralités sur les éthers, nous avons dit que les acides, relativement à leur action sur l’alcool, pouvaient être partagés en quatre classes :
1° Acides qui produisent de l’éther C4H50. Ces acides ont, en général, une grande affinité pour l’eau.
2° Acides formant des éthers acides (acides viniques). Les acides qui appartiennent à cette classe sont souvent polybasiques.
3° Acides qui forment des éthers dans lesquels l’équivalent d’oxygène de l’étlier ordinaire C4H50 se trouve remplacé par 1 équivalent d’un autre métalloïde. Les acides qui donnent naissance à cette classe d’éthers sont les hydracides.
k Acides qui produisent des éthers neutres (éthers composés) formés par la combinaison de 1 équivalent de l’acide anhydre avec l’éther ordinaire C4H50.
Nous avons déjà parlé de l’éther ordinaire, il nous reste à parler des éthers qui appartiennent aux trois autres groupes.
ALCOOLS
ACIDES VmiQUES.
ACIDE SEL FO VI NIQUE. C4H507S2,H0 = C4Hr’0,(S03)2,H0.
HO
Propriétés.
L’acicle sulfovinique est incristallisable ; ii possède une réaction très acide ; il se décompose facilement par l’ébullition , régénère de l’acide sulfurique et donne naissance à de l’alcool et à de l’éther. Cet acide doit jouer un rôle dans l’éthérification, car il prend naissance toutes les fois que l’alcool est en contact avec l'acide sulfurique ; quelques chimistes pensent même que l’éther provient de la décomposition de l’acide sulfovinique. Il est à remarquer que dans l’acide sulfovinique, comme du reste dans tous les acides viniques , les propriétés de l’acide qui est en combinaison avec la molécule d’éther se trouvent complètement masquées : ainsi l’acide sulfovinique ne précipite pas les sels de baryte.
L’acide sulfovinique, soumis à la distillation , produit de lether, de l’acide sulfureux et une substance huileuse encore peu connue, à laquelle on a donné le nom d 'huile de vin. Cette huile se forme également dans la distillation des sulfovinates.
Préparation.
On prépare cet acide directement, en faisant arriver dans de l’acide sulfurique hydraté de la vapeur d’éther, ou, plus facilement, en chauffant des poids égaux d’acide sulfurique et d’alcool. Ce mélange ne doit pas être chauffé au delà de 125°; a partir de cette température, et surtout vers 160°, l’acide sulfovinique se décompose et donne naissance à de l’eau et à de l’éther qui distillent (M. Liebig).
L’acide sulfurique, en réagissant sur l’alcool, se divise en deux parties, dont l’une s’unit à l’étlier pour produire l’acide sulfovinique; tandis que l’autre , qui a absorbé l’eau abandonnée par l’alcool , reste à l’état de liberté dans le mélange. On sature la liqueur par du carbonate de baryte ; l’acide sulfurique qui est libre forme un sulfate de baryte insoluble , tandis que le suhbvinate de baryte reste en dissolution ; on décompose ce sel par l’acide sulfurique étendu , et l’on évapore la liqueur au bain-marie jusqu’à consistance sirupeuse.
SULFOVINATES.
SULFOVINATES.
Tous les sulfovmates sont solubles et cristallisent souvent avec facilité. Ces sels sont décomposés à la température de l’ébullition de l’eau, régénèrent de l’acide sulfurique et un sulfate métallique , en donnant naissance à de l’alcool et à de l’éther.
M. Marchand a soumis les sulfovmates à une étude complète, et a déterminé leur composition ; nous donnerons ici la formule des principaux sulfovmates :
Sulfovinate de potasse . .
Sulfovinate de soude. . .
Sulfovinate d’ammoniaque Sulfovinate de litliine. . .
Sulfovinate de baryte. . .
Sulfovinate de strontiane.
Sulfovinate de chaux. . .
Sulfovinate de magnésie .
Sulfovinate de manganèse Sulfovinate de zinc. . . .
Sulfovinate de cadmium .
Sulfovinate de cobalt . . .
Sulfovinate de nickel. . .
Sulfovinate de cuivre. . .
Sulfovinate de plomb. . .
Sulfovinate d’argent . . .
Na0,C4H50,(S03)2,2H0.
Azli3,fl0,C4H50,(S03)2.
LiO , C41150 , (SO3) 2 , 2 HO.
Ba0,C4H50pS03)2,2H0.
St0,C4H50,(S03)2,2H0.
Ca0,C4H50,(S03)2,2H0.
Mg0,G4H50,(S03;2,4H0.
Mn0,C4H50,(S03)2,ZtH0.
Zn0,C4ll50,(S03)2,2fI0.
Cd0,G4tl50,(S03j2,2H0.
CoO,C4Il50,(S03)2,2HO.
Ni0,G4H50,(S03)2,2H0.
Cu0,G4H5G,(S03)2,6H0.
( Pb0,C4H50,(S03)2,2H0.
( Pb0,C4H50,(S03)2.
Ag0,C4H50.(S03)2.
Sulfovinate de potasse. — Le sulfovinate de potasse se présente en lamelles incolores, qui sont solubles dans l’eau, insolubles dans l’alcool et dans l’éther. Ce sel tombe en déliquescence à l’air humide.
Sulfovinate de baryte. — Ce sei forme en cristallisant des prismes à base rhombe, inaltérables à l’air, solubles dans l’eau, dans l’alcool , et qui perdent dans le vide leur eau de cristallisation.
La dissolution de sulfovinate de baryte s’altère par une ébullition prolongée et dépose du sulfate de baryte.
sulfovinate de chaux. ■ — Le sulfovinate de chaux cristallise en tables hexagonales minces et allongées, qui sont solubles dans l’eau, dans l’alcool et dans 1 éther. Ce sel devient anhydre quand on l’expose dans le vide; il commence à se décomposer vers l/iO°.
Sulfovinate de plomb. — Ce sel s’obtient en tables incolores, solubles
us
ALCOOLS
dans l’eau et dans l’alcool. Le sulfovinate de plomb perd son eau de cristallisation lorsqu’on l’expose dans le vide ou bien quand on le soumet à l’action de la chaleur.
En faisant digérer une dissolution de ce sel avec de l’oxyde de plomb récemment préparé, on obtient un sous-sulfovinate de plomb incristallisable.
Sulfovinate d'argent. — Ce sel est blanc , cristallin , soluble dans l’eau et dans l’alcool.
