CARACTERES GENERAUX RES SERS DE MERCURE
Les sels de mercure au minimum et au maximum possèdent un certain nombre de caractères communs ; ils peuvent être neutres, acides ou basiques. Les sels neutres rougissent la teinture de tournesol.
Tous les sels de mercure sont volatils ou décomposables par une chaeur modérée : les métaux facilement oxydables, tels que le fer, le zinc, le cuivre, l’étain, le plomb, précipitent le mercure de ses dissolutions le plus souvent à l’état d’amalgame.
Le zinc ne décompose pas le protochlorure et le sulfate de protoxyde de mercure, même lorsque ces sels ont été récemment précipités et sont en suspension dans l’eau.
Le protochlorure d’étain réduit avec facilité les sels de mercure.
La présence des matières organiques masque souvent les réactions des sels de mercure, mais le cuivre précipite toujours le mercure à l’état métallique. Chauffés avec de la potasse, de la soude ou delà chaux, ces sels sont décomposés, et il s’en sépare du mercure coulant, facile à distinguer de tous les autres métaux.
CARACTERES DISTINCTIFS DES SERS DE PROTOXYDE
DE MERCURE
Le meilleur moyen d’obtenir un sel de mercure au minimum est de traiter à froid le mercure en excès par l’acide azotique.
Les sels neutres sont incolores; ils prennent une teinte jaune en devenant basiques.
Quelques sels de protoxyde de mercure sont décomposés par l’eau ; il se forme un sel acide qui reste en dissolution, et un sel basique qui se précipite.
Ces sels produisent avec les réactifs les précipités suivants :
Potasse. — Précipité noir, insoluble dans un excès de réactif.
Ammoniaque. — Même réaction.
Carbonates de potasse . — Précipité jaune sale, noircissant par l’ébullition.
MËROJRÊ.
Carbonate d.' ammoniaque. — Précipité gris, devenant noir par un exces de réactif.
Phosphate de soude. — Précipité blanc de phosphate de mercure.
Cyano ferrure de potassium. — Précipité blanc.
Cyanoferride. — Précipité rouge brun, devenant blanc avec le temps, ï
Tannin. — Précipité jaune.
Sulfhydrate d' ammoniaque. — Précipité noir, insoluble dans un excès de réactif.
Acide suif hydrique. — Précipité noir.
Zinc. — Précipité gris, qui est un amalgame de zinc.
Cuivre. — Précipité blanc qui forme sur le cuivre une tache blanche disparaissant par l’action de la chaleur.
Acide chlorhydrique et chlorures. — Précipité blanc de protochlorure de mercure, insoluble dans l’eau et dans les acides, soluble dans l’eau de chlore, noircissant par l’action de l’ammoniaque. Lorsqu’on précipite l’azotate de protoxyde de mercure par l’acide chlorhydrique en excès, et qu’on porte la liqueur à l’ébullition, l’acide chlorhydrique forme de l’eau régale avec l’acide azotique mis en liberté, et le protochlorure, qui s’est d’abord précipité, se dissout en se transformant en bichlorure de mercure.
Iodure de potassium. — Précipité jaune verdâtre , noircissant par un excès de réactif et se dissolvant ensuite.
Chromate de potasse. — Précipité d’un rouge vif.
Les réactifs que l’on emploie ordinairement pour reconnaître les sels de protoxyde de mercure sont l’acide chlorhydrique et les chlorures alcalins.
CARACTÈRES BISTÏNCÏÏFS BES SEE.S B£ BEÜTOXYBI
BE MERCURE
Les sels de deutoxyde de mercure sont incolores; les sels basiques sont jaunes ; ils se reconnaissent aux caractères suivants :
Potasse. — Précipité jaune d’oxyde de mercure anhydre, insoluble dans un excès de réactif.
Ammoniaque, — Précipité blanc, soluble dans un grand excès de réactif.
Carbonate de potasse. — Précipité rouge, insoluble dans un excès de réactif.
Carbonate df ammoniaque . — Précipité blanc.
Phosphate de soude. — Précipité blanc.
Acide oxalique. — Précipité blanc.
Cyanoferrure de potassium. — Précipité blanc, se décomposant à Pair en bleu de Prusse et en cyanure de mercure.
Tannin. — Pas de précipité.
PRÛTOCHLORU KE DK MERCURE.
Sulfhydrate d‘ ammoniaque . — Précipité noir, insoluble dans un excès de réactif; ce précipité devient blanc ou jaune sale sous l’influence d’un excès de sel de mercure.
Acide sulfhydrique. — Précipité d’abord d’un blanc sale, puis d’un jaune rougeâtre, et enfin noir si l’acide sulfhydrique est en excès.
Sul [hydrate d'ammoniaque. — Même réaction ; le précipité est insoluble dans un excès de réactif.
Iodvre de potassium. — Précipité rouge vif, soluble dans un excès d’iodure alcalin et dans un excès de sel de mercure.
Chromate de potasse. — Précipité jaune rouge.
Acide chlorhydrique et chlorures. — Pas de précipité.
Pour reconnaître si une dissolution contient à la fois des sels de protoxyde de mercure et des sels de deutoxyde, on l’étend d’eau, et l’on y verse de l’acide chlorhydrique en excès, qui forme, avec le protoxyde de mercure, du protochlorure insoluble, qu’on sépare en filtrant la dissolution. Si la liqueur claire produit un précipité rouge avec l'iodure de potassium et un précipité jaune avec la potasse ou la chaux en excès, on peut être certain que la dissolution contenait un mélange de sels de mer'’ cure au minimum et au maximum.
Les sels solubles de deutoxyde de mercure sont décomposés par l’acide sulfureux ; le mercure se précipite à l’état, métallique. Le bichlorure de mercure est transformé en protochlorure, qui n’est pas altéré par l’acide sulfureux. (M. Vogel.)
On dose le mercure a l’état métallique en faisant chauffer avec un excès de chaux le composé qu’on veut analyser et en condensant les vapeurs mercurielles qui se dégagent.
PROTOCHLORURE DE MERCURE (CALOMEL). Hg2Cl.
Hg2 2500,00 84,94
Cl 443,20 15,06
Le protochlorure de mercure est souvent appelé en médecine, calomel , calomélas , mercure doux , etc.
Il est blanc, inodore, insipide ; il cristallise en prismes à quatre pans terminés par des pyramides à quatre faces ; il est volatil, mais moins que le bichlorure.
Ce corps est insoluble dans l’eau froide et dans l’alcool; il faut employer 12000 parties d’eau bouillante pour dissoudre 1 partie de proto-
MERCURE
chlorure de mercure. Il devient phosphorescent par le frottement. Sa densité est 9,156.
Les alcalis le colorent en noir; les chlorures alcalins, le sel ammoniac, surtout en présence des matières organiques, peuvent le transformer en mercure et en bichlorure de mercure (MM. Mialheet Selmi). Ces réactions sont très importantes au point de vue des applications thérapeutiques du calomel. Les carbonates de chaux, de baryte, de strontiane, de magnésie, les sulfates alcalins, le sulfate de chaux, décomposent aussi le protochlorure de mercure.
Le protochlorure de mercure* est soluble dans le sulfate d’ammoniaque, tandis que l’azotate d’ammoniaque n’en dissout que des traces. (M. Wittstein.)
Le protochlorure de mercure est décomposé parla lumière, il devient gris et se change en un mélange de mercure métallique et de bichlorure.
L’eau de chlore le dissout en le transformant en bichlorure de mercure. L’eau régale agit de la même manière.
L’acide chlorhydrique concentré le transforme par l’ébullition en mercure métallique et en bichlorure. L’acide azotique le dissout à chaud avec production de vapeurs rutilantes ; il se forme un mélange de bichlorure et d’azotate de deutoxyde de mercure.
Le protochlorure de mercure se combine aisément avec le gaz ammoniac sec et donne naissance à un composé qui a pour formule : (Hg2Cl)2,AzH3. Le protochlorure de mercure, traité par l’ammoniaque liquide, produit un précipité gris qui a pour composition : Hg2Cl,HgAzH2. (M. Kane.)
Le calomel est usité en médecine comme vermifuge et purgatif; on l’emploie aussi dans le traitement des maladies vénériennes et scrofuleuses,
Préparation.
On prépare d’une manière générale le protochlorure de mercure en ajoutant 1 équivalent de mercure à 1 équivalent de bichlorure.
On broie du sublimé corrosif avec de l’eau ou de l’alcool et du mer cure, dans un mortier de bois ; lorsque le mercure est éteint , on fait sécher le mélange à l’étuve, on l’introduit dans un matras à fond plat, et on le porte à une température modérée. Le protochlorure se volatilise et vient se condenser dans la partie froide du matras où il forme un pain que l’on enlève en cassant le vase.
Le protochlorure de mercure peut être encore préparé en chauffant un mélange de sel marin et de sulfate de protoxyde de mercure : NaCl + Hg20,S03= Na0,S03 + Hg2Gl.
Comme il est difficile d’obtenir du protosulfate de mercure pur, en attaquant du mercure en excès par l’acide sulfurique, on remplace le protosulfate par un mélange de mercure et de sulfate de deutoxyde.
