MANGANÈSE

Dosage. — Le manganèse est presque toujours dosé à l’état d’oxyde rouge Mn304, qui est indécomposable par la chaleur. On le précipite de ses dissolutions à l’état de carbonate de manganèse , par un carbonate alcalin; on doit chauffer la liqueur après l’addition du carbonate pour précipiter complètement le manganèse : si la dissolution contient des sels ammoniacaux qui s’opposent à la précipitation du carbonate de manganèse , on la chauffe avec un excès de carbonate alcalin jusqu’à ce qu’elle ne dégage plus d’ammoniaque : le carbonate de manganèse est insoluble dans l’eau, il peut être lavé à l’eau bouillante ; on le sèche et on le calcine à une forte chaleur rouge dans un creuset de platine , afin de le transformer en oxyde rouge de manganèse Mn304.

On dose quelquefois le manganèse à l’état de sulfate.

Séparation du manganèse et des métaux précédents. • — Oll séparé le manganèse des métaux alcalins en le précipitant au moyen du sulfhydrate d’ammoniaque après avoir rendu la liqueur ammoniacale. La dissolution séparée par filtration du précipité de sulfure de manganèse ne contient plus que les métaux alcalins.

Séparation du manganèse et du baryum. Cette séparation s’effectue au moyen de l’acide sulfurique qui précipite la baryte et retient l’oxyde de manganèse en dissolution.

Séparation du manganèse et du strontium. — - On ajoute à la dissolution des deux bases assez de chlorhydrate d’ammoniaque pour que l’ammoniaque n’y produise plus de précipité, et l’on précipite le manganèse à l’état de sulfure.

Séparation du manganèse et du calcium. — 1° Lorsqu’une dissolution contient beaucoup de chaux et très peu d’oxyde de manganèse, on y ajoute assez de sel ammoniac pour que l’ammoniaque n’y détermine plus de précipité, et l’on précipite la chaux par l’oxalate d’ammoniaque. On sépare rapidement l’oxalate de chaux par filtration, car si la liqueur absorbait l’oxygène de l’air, le manganèse se précipiterait à l’état de sesqui-oxyde.

2° Quand on opère sur une liqueur qui renferme en dissolution beaucoup d’oxyde de manganèse et très peu de chaux , on ne peut pas employer la méthode précédente, car l’oxalate de chaux serait mêlé

d’une quantité notable d’oxalate de manganèse. La dissolution contenant une quantité suffisante de chlorhydrate d’ammoniaque , on l’introduit avec un excès de sulfhydrate d’ammoniaque dans un tlacon que l’on remplit complètement et que l’on ferme , de manière à éviter l’accès de l’air qui déterminerait la formation d’une certaine quantité de carbonate de chaux. Le précipité de sulfure de manganèse est séparé par filtration et la liqueur retient toute la chaux en dissolution. On décompose le sulfhydrate d’ammoniaque qu’elle renferme en y ajoutant de l’acide chlorhydrique ; on la sature par l’ammoniaque et l’on précipite la chaux au moyen de l’oxalate d’ammoniaque. Quant au sulfure de manganèse, on le redissout dans l’acide chlorhydrique et on le précipite par le carbonate de soude.

Séparation du manganèse et du magnésium. — La dissolution contenant une quantité suffisante de sel ammoniac, on y verse un excès de sulfhydrate d’ammoniaque de manière à précipiter complètement le manganèse à l’état de sulfure ; on sépare le précipité par filtration, on le redissout dans l’acide chlorhydrique et l’on précipite de nouveau le manganèse par le carbonate de soude. La magnésie est ensuite dosée à la manière ordinaire.

Séparation du manganèse , de V aluminium et du glucinium. — On ajoute du sel ammoniac à la liqueur qui tient les trois métaux en dissolution, et l’on y verse de l’ammoniaque. Mais il arrive souvent qu’une petite quantité d’oxyde de manganèse est précipitée en même temps que les autres bases, en sorte qu’il est préférable d’opérer la précipitation au moyen d’un excès de potasse qui redissout l’alumine et la glucine sans attaquer l’oxyde de manganèse.

Sépcwation du manganèse , de V aluminium , du magnésium et du calcium. — Il arrive souvent dans les analyses qu’une dissolution renferme de la chaux, de la magnésie, de ralumine et de l’oxyde de manganèse ; pour séparer ces quatre bases l’une de l’autre , on précipite l’alumine par l’ammoniaque après avoir ajouté à la liqueur du chlorhydrate d’ammoniaque. Le précipité retient de petites quantités de magnésie et d’oxyde de manganèse ; on le traite par la potasse qui dissout l’alumine sans attaquer les deux autres bases. La liqueur séparée du précipité d’alumine retient en dissolution la chaux, la magnésie et l’oxyde de manganèse ; lorsque le manganèse ne domine pas dans le mélange, on précipite immédiatement la chaux par l’oxalate d’ammoniaque ; mais quand le manganèse est en proportion considérable par rapport aux autres métaux, on commence par précipiter ce métal au moyen du sullhydrate d’ammoniaque , pour éviter que l’oxalate de chaux ne soit mélangé d’oxalate de manganèse ; la liqueur séparée par filtration du sulfure de manganèse retient en dissolution la chaux et la magnésie que l’on sépare à la manière ordinaire. Dans les deux cas , on a soin de

réunir à la liqueur, d’où l’on doit précipiter l’oxyde de manganèse et la magnésie, les petites quantités de ces deux oxydes qui ont été entraînées avec l’alumine dans la première précipitation par l’ammoniaque et que l’on redissout dans l’acide chlorhydrique quand on les a séparées de l’alumine par l’action de la potasse.

Séparation du manganèse , du zirconium, du thorium , de f yttrium , de V erbium, du terbium, du cérium , du lanthane et du didyme. — Une des meilleures méthodes qu’on puisse employer pour effectuer cette séparation consiste à se servir de l’ammoniaque qui précipite les oxydes de tous les métaux ci-dessus nommés excepté l’oxyde de manganèse qui reste en dissolution si la liqueur contient une quantité suffisante de sel ammoniac. Il faut avoir soin de filtrer rapidement la liqueur pour que le manganèse ne se précipite pas en partie à l’état de sesqui-oxyde.

On peut aussi effectuer quelques séparations de ce genre en se fondant sur l’insolubilité des sulfates doubles formés par le sulfate de potasse avec lés sulfates de zircone, de tliorine, etc.