SOUS-OXYDE D’ANTIMOINE. S
Cet oxyde se forme à la surface de l’antimoine exposé pendant un certain temps à l’air humide ; on l’a aussi obtenu, en décomposant l’eau au moyen d’une pile dont le pôle positif était de l’antimoine. (Berzelius.)
On peut préparer le sous-oxyde d’antimoine pur, d’une composition correspondante à la formule Sb302, en décomposant une dissolution concentrée d’émétique par une pile de Grove ou de Bunsen. L’eau, en se décomposant, produit un dégagement abondant d’hydrogène , et il se dépose au pôle positif une poudre noire de sous-oxyde d’antimoine. (M. Marchand.)
Ce composé, lavé à l’eau bouillante et desséché à la température ordinaire , acquiert sous le brunissoir un éclat métallique. Il est attaqué par l’acide chlorhydrique qui forme du protochlorure d’antimoine et met de l’antimoine en liberté.
La chaleur le transforme en un mélange d’antimoine et de protoxyde d’antimoine : 3(Sb302) = 5Sb -j- 2(Sb203).
PROTOXYDE D’ANTIMOINE. Sb203.
Sb2 1612,90 8/|,31
L’oxyde d’antimoine anhydre est d’un blanc perlé; il cristallise sous deux formes incompatibles, dont l’une est l’octaèdre régulier, et l’autre appartient au système prismatique; il est isomorphe avec l’acide arsénieux qui présente, comme on sait, le même phénomène de dimorphisme. (M. Wœhler.)
Lorsqu’on verse peu à peu une dissolution acide de protochlorure d’antimoine dans une dissolution bouillante de carbonate de soude, en ayant soin de laisser ce dernier sel en excès , la liqueur dépose par le
ANTIMOINE
refroidissement un précipité formé de petits cristaux prismatiques de protoxyde d’antimoine. Si l’on ajoute de l’eau à une dissolution de protochlorure d’antimoine dans l’acide chlorhydrique, jusqu’à ce que le précipité cesse de se redissoudre, on obtient, par un refroidissement lent, des cristaux octaédriques assez volumineux de protoxyde d’antimoine. (M. Mitsclierlich. )
La densité de l’oxyde d’antimoine est 5,56. Il devient jaune par l’action de la chaleur et reprend sa couleur ordinaire par le refroidissement ; il entre en fusion à la chaleur rouge, et se volatilise ensuite en totalité ; ses vapeurs en se condensant forment de longues aiguilles satinées.
Il est indécomposable par la chaleur : calciné au contact de l’air, il se change en antimoniate d’antimoine; le charbon et l’hydrogène le réduisent à une température peu élevée.
Le cyanure de potassium, fondu avec l’oxyde d’antimoine , produit du cyanate de potasse, et ramène l’antimoine à l’état métallique. (M. Liebig.)
L’oxyde d’antimoine hydraté a pour formule : Sb203,H0. Il se dissout très facilement dans les alcalis, même étendus d’eau, et forme de véritables sels auxquels on pourrait donner le nom d’ antimonites . Ces sels ont peu de stabilité, et se décomposent souvent par une simple évaporation en laissant déposer de l’oxyde d’antimoine anhydre. L’oxvde d’antimoine se dissout en petite quantité dans l’eau bouillante. (M. Capitaine.)
Il existe probablement plusieurs hydrates d’oxyde d’antimoine ayant des propriétés chimiques différentes ; en effet, le protoxyde, obtenu en décomposant le protochlorure d’antimoine par le carbonate de potasse, se dissout très facilement dans les alcalis ; tandis que l’oxyde préparé avec Fannnchnaque est presque insoluble dans la potasse ou la soude.
( Fremy.)
Les alcalis chauffés avec l’oxyde d’antimoine le transforment en acide . antimonique et se combinent avec cet acide.
État naturel.
Le protoxyde d’antimoine se rencontre dans la nature ; on l’a trouvé en Bohême, sous la forme de cristaux blancs et brillants. Il accompagne aussi quelquefois l’oxysulfure d’antimoine.
Préparation.
Le protoxyde d’antimoine prend naissance dans plusieurs circonstances :
1° En calcinant l’antimoine au contact de l’air ; il se forme du protoxyde d’antimoine qui cristallise en aiguilles , appelées depuis longtemps fleurs argentines d’ antimoine . Pour produire l’oxyde d’antimoine par cette méthode, on introduit de l’antimoine dans un creuset de Hesse, surmonté d’un second creuset renversé et au fond duquel on a pratiqué
ACIDE ANTIMONIQUE. 151
un trou ; le creuset inférieur est porté à la température du rouge-cerise ; il s’établit dans l’intérieur des deux creusets un courant d’air qui détermine assez rapidement l’oxydation du métal , et l’on trouve les parois du creuset supérieur tapissées de longues aiguilles de protoxyde d’antimoine.
2Ü En décomposant la vapeur d’eau par l’antimoine porté à une température rouge.
3° En traitant l’antimoine par l’acide azotique concentré ; dans ce cas, le protoxyde d’antimoine contient toujours de l’antimoniate d’antimoine.
4° En grillant à l’air le sulfure d’antimoine.
5° En décomposant du protochlorure d’antimoine par un carbonate alcalin ou par l’ammoniaque : l’oxyde que l’on obtient par cette méthode est hydraté.
ACIDE ANTIMONIQÜE. Sb205.
Sb2 1612, 90 76,37
L’acide antimonique anhydre est d’un jaune pâle ; son hydrate est blanc ; il est légèrement soluble dans l’eau ; la présence d’un acide énergique, comme l’acide azotique ou l’acide chlorhydrique, le rend insoluble. Soumis à l’action de la chaleur, il dégage de l’oxygène et se transforme en antimoniate de protoxyde d’antimoine (acide antimonieux ).
Lorsqu’il est hydraté, il rougit le tournesol, et se dissout lentement à froid dans la potasse et l’ammoniaque ; cette dissolution est au contraire très rapide sous l’influence de la chaleur. 11 décompose les carbonates alcalins par voie sèche.
On l’obtient à l’état d’hydrate : 1° en traitant l’antimoine par de l’eau régale contenant un excès d’acide azotique ; 2° en versant dans l’eau le perchlorure d’antimoine : Sb2Cl5 + 5HO == Sb20’ + 5HC1 ; 3° en décomposant l’antimoniate de potasse par un acide.
L’hydrate d’acide antimonique, préparé par les deux dernières méthodes, a pour composition : Sb205,4H0.
De nouvelles recherches entreprises récemment sur l’acide antimonique démontrent que cet acide peut , de même que l’acide stannique , exister sous deux modifications différentes, et former deux classes de sels qui diffèrent entre elles par leurs propriétés et leur composition (1).
On a conservé le nom d 'acide antimonique à l’acide qui se produit en attaquant l’antimoine par l’acide azotique ou en décomposant un anti-
(1) Fremy, Recherches sur les antimoniates .
ANTIMOINE
moniate par un acide : tandis que l’acide qui provient de la décomposition du perchlorure d’antimoine par l’eau a reçu le nom d 'acide métaantimonique.
Ces deux acides ne diffèrent que par de l’eau d’hydratation ; aussi l’acide méta-antimonique se transforme-t-il en acide antimonique sous les influences les plus faibles.
ANTIMONIATES ET MÉTA-ANTIMONIATES
Nous avons établi précédemment que l’acide stannique et l’acide métastannique n’ont pas la même capacité de saturation ; il existe une différence semblable entre les acides antimonique et méta-antimonique.
Les antimoniates neutres sont représentés d’une manière générale par la formule M0,Sb205, tandis que les méta-antimoniates neutres ont pour formule générale : (M0)2,Sb205. L’acide antimonique est donc monobasique, tandis que l’acide méta-antimonique est bibasique.
On peut transformer un antimoniate en méta - antimoniate , en le calcinant avec un excès d’alcali, et réciproquement un méta-antimoniate se change en antimoniate lorsqu’on lui enlève 1 équivalent de base.
Les acides antimonique et méta-antimonique peuvent former, avec les bases, des sels acides qui sont représentés par les formules suivantes :
Antimoniates acides. Méta-antimoniates acides.
Les méta-antimoniates acides sont donc isomériques avec les antimoniates neutres ; ce rapprochement est important à établir, et fait comprendre avec quelle facilité un méta-antimoniate acide peut se transformer en antimoniate neutre.
Quant aux propriétés distinctives de ces deux classes de sels , nous dirons que les méta-antimoniates de potasse, de soude et d’ammoniaque, sont cristallins, tandis que les antimoniates correspondants sont gélatineux et incristallisables , et que les méta-antimoniates solubles forment dans les sels de soude un précipité de méta-antimoniate de soude à peine soluble, tandis que les antimoniates ne précipitent pas les sels de soude.
ANTIMONIATE DE POTASSE. K0,Sb205,5H0.
Sb205 2112,90 . 78,21
Ce sel est blanc; sa réaction est alcaline, sa saveur est métallique et désagréable. Lorsqu’on le met en contact avec l’eau, il prend l’aspect
