III. ' i

i46 SÉLÉNiURE DÉTHYLE.

On obtient de la sorte un liquide incolore, d'une odeur alliacée fort désagréable et très-per^tante. Insoluble dans Veau, ce prodoit se dissout en abondance dans l'alcool et Téther.

Sa densité, à l'état liquide, est sensiblement la même que celle de l'eau; la densité de sa vapeur est égale à 4i^7- ^ bout à i5i de- £^rcs. L'acide azotique de concentration moyenne exerce sur lui la même action que sur le merçaptan. La compositiou du bisulfure d'éthyle est exprimée par la formule

eiPS'=---t vol.

SÉLÉNIURE D'ÉTHYLE (ÉTHER SÉLÉNUYDRIQUE).

Éq. = 1718,8 ou 137,5.

*§ 1426. Lorsqu'on soumet à la distillation un mélange de séléniure de potassium et de sulfovinàte de potasse, il passe avec la vapeur aqueuse une huile limpidi^ jaune clair, d'une odeur exoessivement désagréable, qu'on purifie par des lavages à leau, une di» *

gestion sur du chlorure de calcium et la rectification.

A l'état de pureté, le séléniure d'éthyio se comporte à la manière d'un véritable radical auquel on donne le nom de sélcnéthjle; ce radical s'unit, en effet, directement au chlore, au brome et à l'iode, avec lesquels il forme des huiles pesantes, qui se comportent exactement à la manière des chlorures, bromures et iodures métalliques.

En traitant à chaud le séléniure d'éthyle par de l'acide azotique de concentration moyenne, il' disparait avec dégagement de bioxyde d'azote. L'évaporation du liquide fournit une matière cristallisée résultant de la combinaison de i molécule d'acide azotique et de I molécule d'oxyde de sélénéthyle. La composition du séiénétbyle est exprimée par la iurmule

C»H'*Se' = 4 vol.

Les composés précédents sont représentés par les formules

CM^'»Se'0^ eH'"Se' Cl%

eir»se* Br^

(?H"SeS d\ aAzO», HÔ.

TELLURURE D'ÉTHYLE. 147

Dans l'action réciproq)ue du sélémure d^élhyle et de l'adde azo- • . tique, il se forme en outre un acide cristallisable plus riche en oxygène que Toxyde de sélén^thyle qui présente avec Tacide étbyi sulfureux une grande analogie.

TELLURURE D'ÉTHYLE (ÉTHER TELLURHYDRIQUE).

{;q.=? 2337,5 ou 187. •

§ H27. Ce composé s'obtient en soumettant à la distillation un mélange de tellurure de potassium et de sulfovinatc do potasse. On voit bientôt apparaître des vapeurs jaunes qui se condensent dans le récipient sous la forme d'une ^uile pesante qu'on purifie par une méthode analogue à celle que nous aidons décrite pour le séléniure d'éthyle.

Le tellurure d'éthyle se comporte à la manière de ce dernier comme un véritable radical, auquel on donne le nom de tellure éthylc; c'est une huile jaune-rougeàtre, plus pesante que l'eau, douce d'une odeur nauséabonde très -forte et très-persistante. Il bout vers 100 degrés, s'entlamme par l'approche d'un corps en ignitioQ, et brûle avec une flamme blanche en répandant d'abondantes vapeurs d'acide tellureux. U s'altère* promptement à l'air.

Une dissolution alcoolique de tellurélhyle abandonnée au contact de l'air en absorbe rapidement l'oxygène et se convertit en oxyde de telluréthyle. C'est une masse poisseuse , difficilement cristallisable, qui se décompose par la concentration en laissant dégager du tellurétiiyle. Les corps avides d'oxygène, tels que l'acide sulfureux, réduisent facilement l'oxyde de telluréthyle et mettent le radical en liberté.

Nous nous contenterons d'indiquer ici les formules des principaux composés formés par le telluréthyle. On a

Telluréthyle (radical) C^H'^'Te',

Oxyde de telluréthyle. ...... CMl'nV, 0^ *

Sulfure de telluréthyle eI^^Te^ S%

Fluorure de telluréthyle. . . . CH'^TeS Kl%

Chlorure de telluréthyle. . . . CH'^Te', CIS

Oxychlorure de telluréthyle. C»H'»TeS CP, C*H«*TeS 0»,

Bromure de telluréthyle. . . . C*H**Te^ Br',

Oxybromure de telluréthyle. C»ll'°Te', C'H'^Te', 0', ' *

148 AZOTIT£ D'ÉTHYL£.

lodore de telluréthyle OH'*Te',

Oxyîodore de telluréthyle. . . OWW, P, C»H"TeS 0',

Sulfate de telluréthyle e^r°Te^ 0^ SO', HO,

Oxalate de telluréthyle C"H'*Te% 0% C'0\ HO.

Je reviendrai sur ces produits dans un chapitre que je consacrerai tout entier à l'histoire des radicaux,

ÉTBBaa composés.

AZOTITE D'ÉTHYLE (ÉTHER AZOTEUX).

Ëq. = 9S7,5 ou 75.

§ 1128. Ce composé, découvert par Kunckel en 1681, se forme par Taction deTacide azoteux ou deTacide azotique sur TalcooL

Le meilleur procédé pour l'obtenir consiste à faire passer un courant de gaz nitreux diois ^e ralcod du commerce, en condensant le produit dans un récipient convenablement refroidi. On agite l'éther impur avec son volume d'eau, puis, après Tavoir décanté, on le rectifie sur du chlorure de calcium.

A l'état de pureté, c'est un liquide jaune pâle, d'une odeur de pomme de reinette fort agréable et tout à fait caractéristique. Sa densité. est de 0,947 à i5 degrés. La densité de sa vapeur est égale à 2,627. Il bout à 17 degrés et produit un froid considérable par son évaporation, si bien que lorsqu'on le, verse sur de l'eau et qu'on souille légèrement dessus, il en détermine aussitét la solidification. It exige environ 5o parties d'e^u pour se dissoudre, n se dissout en toutes proportions dans Tesprit-de-bois, l'alcool et l'éther.

L'éther azoteux se décompose spontanément à la longue; cette décomposition est rapide en présence de l'eau ; il se forme dans celte circonstancQ une grande quantité d'acide malique.

Lorsqu'on fait paiser l'éther azoteux à travers un tube de porcekdne chauffé au rouge, il se décompose en produisant de l'eau, du carbonate et du cyanhydrate d'ammoniaque, une matière huileuse et des gaz, qui consistent en azote, bioxyde d'azote, oxyde de carbone et hydrogène carboné; il se dépose, en outre, une petite quantité de charbon.

Suivant M. Kublmann, ses vapeurs, chauffées à 400 degrés, en

• AZOTATE D'ÉTHYLE. 149

présence de l'éponge de platine, donnent du bioxyde d'azote. A une température plus élevée, on obtient du gaz des maraîa, de l'oxyde de carbone, de. Pacide cyanhydrique, de Tammoniaque et du cbarbon.

Le sulfhydrate d'ammoniaque le décompose énergiquement ; il se produit de l'eau, de l'ammoniaque et de l'alcool ; du soufre se dépose. La réaction s'explique au moyen de l'équation

(AzCy, G*H^0)4-6SH = Cnr0'.+ 2H0-f AzH^4-6S.

La composition de Téther azoteux est représentée par la formule

AzO\G*H^O=4voLvap.

AZOTATE D'ÉTHYLE (ÊTHER AZOTIQUE).

Éq. = 1187,5 ou 91.

§ 1129. Ce composé* s*obtient en soumettant à Taction d'une dduce chaleur un mélange de i volume d'acide azotique concentré et de 2 volumes d'alcool auxquels on ajoute une petite quantité d'azotate d'urée pour éviter la production des vapeurs nitreuses. On purifie le produit distillé en le lavant avec une dissolution légèrement alcaline, le faisant digérer sur du chloru^'e de calcium et le rectifiant ensuite.

L'azotate d'éthyle possède une odeur douce et siuive ; sa saveur fortement sucrée laisse un arrière-goût d'amertume : sa^ densité est de 1 , 1 12 à 17 degrés. Il bout à 85 degrés; sa vapeur brûle avec une flamme blanche. Lorsqu'on le chauffe à une température un peu supérieure à son point d'cbuliilion, il détone avec violence.

Une dissolution aqueuse de potasse, mémo concentrée, n'exerce aucune action sur Tazotate d'éthyle; une dissolution alcoolique l'altère rapidement, il se sépare bientôt de cristaux- de nitre.

Lorsqu'on le dissout dans de l'alcool ammoniacal et qu'on <iirige dans la liqueur un courant d'acide suifhydrîque en cbauffant légèrement, il se dépose du soufre, et l'on obtient de l'ammoniaque et du mercaptan, ainsi que l'exprime l'équation suivante :

C»H*AzO'-hioSH = 8S-i-6UOH-AzH^-lrC*H«S^

LlUer azotique. Mercaplao.

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i5o ACIDE ÉTHYLPHOSPHOREUX.

SULFITE D'ÉTHYLË (ÊTHER SULFUREUX).

Êq. = 1735 ou i38.

§ ii30. Ce composé se forme par la réaction du protocblorure de soufre sur l'alcool absolu : on n'a pu, jusqu'à présent, l'obtenir d'une manière directe en faisant réagir l'acide sulfureux sur l'alcool.

Cet éther est liquide, incolore, très-iimpidc: son odeur rappelle celle de la menthe : il bout à iGo degrés. Sa densité est de 1,106 à zéro degré. 11 brûle avec une flamme bleuâlre, l'air humide le décompose. L'action du chlore sur Téther sulfureux est très-vive; on obtient des cristaux de sesquichlorure de carbone, en même temps qu'il se forme un mélange d'acide chlorosulfurique et d'aldéh} d(> percblorée. La composition de ce produit est représentée pa/ la formule

S'O*, aC*H*0=4vol.vap.

SULFATE D'ÉTllYLE (ÉTHER SULFURIQUE).

Éq. = 1935 ou i54*

§ 1131. Ce c()m[)osé s'obtient, suivant M. Wetherill, en faisant réagir l'acide sullurique anhydre $ur l'éther ordinaire.

Cest un liquide incolore, d'une consistance oléagineuse, d'une saveur 4cre et brûlante, dont l'odeur est analogue à celle de la menthe, et dont la densité est de i,iao. Il se décompose entre i3o et 140 degrés, en donnant du gaz sulfureux, de l'alcool et du gaz oléfiant.

L'eau le décompose et donne une liqueur fortement acide, qui consiste en un mélange d'acide méthiouique, d'acide isélUionique et d'acide sulfovinique.

La composition de Tétber «ulfurique est exprimée par la formule

S'OV'2C4rO-:4vol. vap.

ACIDE ÉTHYLPilOSPHOREUX.

§ 1132. Ce composé se produit par la réaction du protochlorare de phosphore sur l'alcool.

Sa dissolution aqueuse se décompose promptement en acide phosphoreux et alcool.

Les étkj lpimphites ont plus de stabilité, mais .ils n'affectent

, PHOSPHATES D'ÉTHYLE. i5i

pas en généràl de formes bien définies ; il n'y a que celui de plomb qui cristallise avec facilité. .

On les obtient soit par double décom position , soit en saturant

l'acide par les carbonates correspondants.

VcthjiphosphUc de baryte s'obtient en saturant par le carbonate de baryte la liqueur obtenue par la réaction de l'alcool et du protochlorure de phosphore et débarrassée de l'acide chlorhydriqae par l'évaporation. Il ne cristallise pas et se présente sous la forme d'une masse blanche friable et déliquescente. L'eau et l'alcool ie dissolvent eif abondance; Téther le précipite de sa disse- • lution alcoolique.

La distillation le décompose; il se dégage d'abord des produits hydrocarburés inna[iiinables, puis on voit apparaître du phosphure d'hydrogène gazeux, on obtient enfin un résidu rouge composé de baryte et d'une matière phosphorée.

VêthyiphosplUte clç. plomb s'obtient en saturant l'acide éthylphospboreux par du carbonate de plomb. U se présente sous la forme de paiHetled brillantes, grasses au toucher, solubles dans l'eau et l'alcool, insolubles dans l'éther. La dissolution aqueuse de ce sel se décompose à la longue en déposant d(i phosphite.

Les autres éthylphospliitcs sont trop mal délinis pour que nous en donnions une description.

PHOSPHATES D'ÉTHYLE.

§ 1133. Lorsqu'on chauffe de l'alcool avec de l'acide^ phosphoriqne sirupeux, il se produit un acide vinique susceptible de former avec les bases des composés cristallisables. On le désigne sous le nom ^ acide phosphovinique.

Ce môme produit s'obtient en agitant de Tacide phosphorique sirupeux avec de l'éther rectifié.

C'est un liquide incolore, épais, d'une saveur très-acide, solubie en toutes proportions dans l'alcool et dans l'eau.

Ce produit est très-stable ; on peut chauffer en effet sa solution -jusqu'à i'ébuUiUon sans qu'elle se décompose. ^ ■.. Sa composition est exprimée par la formule

frfc^ (C*H^O, \ C*H"PhO« = PhOv' 110,

j HO.

i5!i BORATES D'ÉTHYLB.

Si l'on remplace l'acide phosphorique sirupeux par l'acide phosphorique anhydre, on obtient l'acide diéthylphosphorique dont la composition est représentée par la formule

CH"PhO» = PhO'|c*lPO,