Diplaline - tétradiamme
nium
Pt'
^(AzR2
'(AzIP
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R2 pLiv,
AzIP AzIP
R3 pilV (AzlP (AzlP.
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PlCP.4AzlP
PtCP.2AzIP
PtGP.3AzH^
PlGl'\4AzH^
PPGP.4AzH^
PPGl6.4AzIP'
PPGP.8AzR3
1° Composés de platosammonium. — Ils sc produisent en général à l’aide des composés de platoso-diammonium (n° 4) par élimination do 2AzIP et peuvent leur doliner naissance par fixation d’ammoniaque.
Chlorure de platosammonium Pt (AzIPCl)^ — Il se forme lorsqu’on chauffe le chlorure de platoso-diammonium à 220 -270° (Reiset). Peyrone le préparait en faisant bouillir la solution chlorhydrique du chlorure platineux avec un excès de carbonate ammonique. On l’obtient encore en faisant bouillir son isomère, le sel vert de Mag’nus (p. 651), avec du sulfate ou de l’azotate ammonique. Il se dépose sous forme d’une poudre cristalline jaune^ soluble dans 4472 parties d’eau à 0° et dans 130 parties d’eau bouillante. Il se décompose à 270° en laissant un résidu de platine.
L’azotate d’argent précipite tout le chlore de ce sel et transforme celui-ci en azotate Pt(AzIP)^(AzO®)S qui cristallise en aiguilles microscopiques jaunes assez solubles dans l’eau et dont la solution donne avec le bromure de potassium un précipité cristallin jaune de Pt(AzIP)^Br2. Le sulfate Pt(AzrP)2SO^-)-IPO est peu soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante.
On a aussi décrit l’azotite de cette base ainsi que le sulfite et une série de sulfites doubles (Cleve).
L’oxyde PtO(AzIP)^ est une masse grise produite en chaulfant
COMPOSÉS AMMONIÉS DU PLATINE
à 110“ le composé plalosodiamraonié corrospondanl. Il se décompose enlièremeiil à 20Û“. hydrate Pl(Azir\OIJ)2, ohLeiiu en décomposant le sulfate par la baryte est crislallisable, très soluble dans l’eau, très alcalin et avide d’acide carbonique (Odling).
11 existe trois sels oiïrant la composition du chlorure de plalosammonium, mais qui s’en distinguent par leur constitution. L’un est le chlorure jaune de platosemidiammonium (n° 2); le second est le sel bran de Peyrone, qui est un chloroplatinite de platosomonodiammonium (n“ 3); le troisième est le sel vert de Maynus, qui est le chloroplatinite de platoso-diammonium (n° 4),
2° Composés de platosemidiammonium. — Ils se produisent en général par fixation d’ammoniaque sur les sels platineiix, tandis que leurs isomères ci-dessus résultent d’une soustraction d’ammoniaque aux sels de platosodiammonium.
Chlorure ClPf''(Az41®)Cl. — Il se forme par l’addition d’ammoniaque à la solution chlorhydrique froide de chlorure platineux.
On filtre après 24 heures et on traite le résidu jaune-verdâtre par l’eau bouillante qui dissout le chlorure de platosemidiammonium et l’abandonne par le refroidissement en petits prismes jaunes solubles dans 387 parties d’eau froide et dans 20 parties d’eau bouillante. ^
En décomposant le chlorure par l’azotate d’argent, on obtient AzO^.Pt. Az^lF’AzO^ qui cristallise en croûtes blanchâtres.
La solution de ce sel donne de nouveau par l’acide chlorhydrique un précipité dû au chlorure primitif. Le bromure BrPt(Az’IP)Br et Viodure correspondant se précipitent de même et cristallisent en aiguilles jaunes de leur solution faite à chaud.
On a décrit divers autres sels de cette série, entre autres l’azotite, obtenu directement par l’azotite platineux.
3“ Composés de platoso-monodiammonium. — Le chloroplati- NiTE de cette série (sel brun de Peyrone) se forme toujours en petite quantité par l’action de l’ammoniaque sur le chlorure platineux; il est peu soluble dans l’eau froide et cristallise dans l’eau bouillante en lamelles carrées brunes. Il a la composition élémentaire du chlorure de platoso-diammonium, mais sa constitution est représentée par la formule
Traité par l’azotate d’argent, il donne en effet \ azotate corrcs-
COMPOSÉS DE PLATOSO-DIAMMONIUM.
pondant Pl(Az^lP)(AzIP)(AzO^)^ ot du cliloroplalinite d argent. L’azotate cristallise en croûtes jaunâtres très solubles. Le chlorure est en aiguilles incolores solubles et se forme par l’action de l’acide chlorhvdi'ique sur l’azotate. Sa solution donne avec le cliloroplalinite de potassium un précipité brun du sel dePeyrone.
4° Composés de platoso - diammonium . — Le chlorure PP(Az“lP)^Cl^ se forme par l’action de l’ammoniaque sur le chlorure de platosammonium ou son isomère le sel vert de Magnus. On fait bouillir le chlorure platineux avec de l’ammoniaque jusqu’à redissolution du précipité vert d’abord formé.
La solution filtrée donne par l’évaporation de beaux cristaux jaunes contenant une molécule d’eau qu’ils perdent à liO°. Il est soluble dans 4 parties d’eau froide, beaucoup plus soluble à chaud, insoluble dans l’alcool. C’est le chlorure de \di première base de Reiset.
Ce chlorure donne facilement les autres sels de la série par l’action des acides ou des sels. Ainsi, additionné d’une solution de chlorure plalineux (Peyrone), il donne un précipité qui est le sel vert de Magnus ou chloroplatinite de platoso-diammonium Pt(Az“IP)^CP.PtCP. Ce sel vert, le premier composé ammonié du platine qui ait été décrit, donne par double décomposition avec l’azotate d’argent, du chloroplatinite d’argent et de l’azotate de platoso-diammonium.
Le sel vert de Magnus se dépose après quelque temps de la solution chlorhydrique du chlorure platineux saturée d’ammoniaque. On l’obtient encore en aiguilles d’un vert foncé en ajoutant de l’ammoniaque à une solution bouillante de tétrachlorure de platine traitée par l’acide sulfureux. Le sel vert de Magnus est insoluble dans l’eau, dans l’alcool et dans l’acide chlorhydrique. L’acide azotique en excès le convertit en composé platinodiammonique (n” 8). L’ammoniaque bouillante le dissout et fournit, comme on l’a vu, le chlorure de platoso-diammonium.
Le chlorure de platoso-diammonium s’unit à beaucoup de chlorures métalliques pour donner des sels doubles cristallisés (Buckton, Thomsen).
Traitée par l’acide sulfurique, la solution du chlorure fournit un précipité d’un sulfate acide en paillettes nacrées. Avec le sulfate d’argent, on obtient le sulfate neutre Pt(Az^IP)^(SO'") soluble dans fiO à 60 parties d’eau bouillante et très peu soluble dans l’eau
COMPOSÉS ÂMMONIÉS DU PLATINE
froide. Ce sel permet d’obtenir par double décomposition avec les sels de baryum les autres sels de la série.
Le nno.MURic Pt(Az^IF)^Br''-[-3lPO cristallise en prismes aplatis incolores, très solubles. L’ioduue cristallise en cubes, et sa solution perd 2AzH^ par rébullition.
Hydrate Ft(AzHP)-(OH)\ — On décompose le sulfate par la quantité théorique de baryte et on évapore la solution filtrée à l’abri de l’air. L’hydrate cristallise en aiguilles blanches déliquescentes, à réaction très alcaline et attirant l’acide carbonique de l’air. Chauffé à 110°, il se boursoufle, perd de l’ammoniaque et se transforme en oxyde de platosammonium (n° 1).
L’azotate Pt(AzH3®)2(AzO'*)^ cristallise en aiguilles peu solubles. 11 déflagre comme la poudre. Il fixe directement les halogènes et le peroxyde d’azote, avec lequel il donne des cristaux hleus (Cleve).
5° Composés de platinammonium. — Ces composés ont été découverts par Gerhardt. Le chlorure s’obtient par fixation de CP sur le chlorure de platosammonium. Les autres sels s’obtiennent d’une manière analogue ou par double décomposition.
Chlorure PP'’CP(AzH^)^CP. — Poudre cristalline formée d’octaèdres quadratiques jaunes peu solubles dans l’eau froide, solubles dans 33 parties d’eau bouillante. On l’obtient par l’action du chlore sur le chlorure de platosammonium délayé dans l’eau bouillante. L’ammoniaque bouillante le transforme en chlorure de platinodiammonium.
Bromure BrH^t(AzIP)^Br2. — Poudre cristalline orangée.
Iodure. — Poudre noire non cristalline que l’ammoniaque transforme en une poudre cristalline jaune. Traité par la potasse bouillante, il donne une poudre jaune que l’acide iodhydrique convertit en iodure de diplatinam'nioniumV-{Ÿ\}\k.T^^^^*\’* (n° 10).
Hydrate (OH)^Pt(AzIP)\'OH)^ — Petits cristaux brillants qui se forment lorsqu’on traite l’azotate en excès par l’ammoniaque. Il est à peine soluble dans l’eau bouillante, soluble dans les acides étendus; la potasse n’en chasse pas d’ammoniaque (Gerhardt).
On obtient un autre dérivé ammoniacal de l’oxyde de platine par l’action de la potasse sur le chloroplatinate d’ammonium. C’est une poudre légèrement fulminante [platine fulminant) qui a pour composition, d’après Dœbereiner, 3PtOh2AzIP.
Le SULFATE SO\Pt(AzIP)“SO'^-|-3rPO est une masse cristalline
COMPOSÉS DE PLATINO-DIÂMMONIUM.
jtiiino soluble dans l’eau, mais en donnant le sel basique (OH)HH(AzlP)-SO^ + H^O qui se dépose en croules peu solubles.
Azotate (AzO^)TL(Az^P)'(AzO^)^ — Il cristallise en prismes obliques insolubles dans l’eau froide, peu solubles dans l’eau bouillante, plus solubles dans Tacide azotique dilué et chaud. On obtient le sel basique (OH)-^Pt(AzH=^)^(AzO^)^ par double décomposition entre le chlorure et l’azotate d’argent; c’est une poudre cristalline jaunâtre.
6° Composés de platino-semidiammonium. — Ces composés, décrits par M. Blomstrand et par M. Cleve, sont isomériques avec les précédents. Le chlorure ClTt(Az2rP’)Cl, qui sert à préparer les autres composés delà série, s’obtient par l’action du chlore sur le chlorure de platosemidiammonium(n° 2). Il cristallise en lamelles hexagonales orthorhombiques jaunes, solubles dans 300 parties d’eau froide et dans 65 parties d’eau bouillante. Il devient vert olive à 160\ La potasse le dissout avec une couleur jaune, sans dégagement d’ammoniaque. L’acide sulfurique concentré ne le décompose pas.
Lorsqu’on traite l’azotite de platosemidiammonium par le chlore, on obtient le chloroazotite CP(AzO^)Pt(Az^tP)AzO^ auquel l’azotate d’argent n’enlève que 1 atome de chlore.
T Composés de platino-monodiammonium. — Le chlorure Az^IFCl
CPP te . se forme par l’action de l’eau régale bouillante sur
AzIi^Cl ^
le composé platineux correspondant. Il est en lamelles hexagonales jaunes assez solubles.
Azotate bromé Br^Pl(Az^H®j(AzH^)(Azü^)^ IPO. — Il se forme par l’addition de brome à l’azotate platoso-monodiammonique et cristallise en croûtes jaunes par l’évaporation.
8° Composés de platino-diammonium. — C’est la série qui offre les composés les plus variés, ce qui tient à la plus grande fixité de la moitié des éléments ou groupes électro-négatifs qui ne se prêtent que difficilement aux doubles décompositions. Ils ont été décrits par Gros, par Ræwsky et par M. Cleve. Nous nous bornerons ici à en faire connaître quelques chlorures et azotates.
Chlorure CPPt(Az^II'’’)^CP (sel de Gros). — Il se précipite sous la forme d’une poudre blanche, pesante, lorsqu’on ajoute de l’acide chlorhydrique à la solution de l’azotate chloré. Il se forme aussi par l’action du chlore sur le chlorure de platoso-diammonium ou
COMPOSÉS AMMONIÉS DU PLATINE
Oo i-
Cil (lissolvaiil le clilorure de plaLiiianimoiiluiii dans l’ammoniaque et cliassaiiL 1 excès d’ammoniaque. 11 se dépose alors en petits octaèdres réguliers jaunâtres. L’acide azotique le transforme en azotate chloré. L azotate d’argent n’en sépare d’abord que la moitié du chlore; le reste n’est éliminé que par une ébullition prolongée.
En faisant agir le brome sur le chlorure de platoso-diammonium, on obtient une poudre cristalline orangée, qui est le cblorobromure Bi*ClPt(AzUF)^BrCl; il existe divers autres cblorobro-
mures et cbloroiodures.
Azotates. — L^’azotate normal n’est pas connu. En faisant agir l’acide azotique sur l’azotate de platoso-diammonium, on obtient Vazotate basique AzO*Pt(OH )(Az2H®)^(AzO^)^ poudre cristalline blanche très peu soluble, que l’ammoniaque transforme en sel plus basique (OH)n^t(Az-TP)^(A.zO'’)^ également insoluble.
On obtient un azotate dinitré (AzO^)4^t(Az^H®.AzO^)^ par l’action des vapeurs nitreuses sur le sulfate de platoso-diammonium; il se dépose en petits octaèdres d’un bleu indigo.
Azotates chlorés. — Le sel CPPt(Az^IP.AzO^)“ se produit par l’action de l’acide azotique concentré et chaud sur le sel vert de Magnus, qui se transforme linalement en une poudre cristalline mélangée de platine :
Pl(Az2He.Gl)2PLC12 -f 2AzO-’H = C12Pt(Az2H6.AzOq2 j pt -f- 2HC1.
Il cristallise dans l’eau bouillante en prismes aplatis brillants, incolores ou jaunâtres. L’azotate d’argent n’en précipite pas le chlore à froid et seulement la moitié à l’ébullition, en donnant le sel Cl(OH)Pt(Az^H®.AzO^)^ en cristaux microscopiques peu solubles, que l’acide azotique convertit en chlorotriazotate cristallin et insoluble. On prépare Vazotate iodé PPt(Az“H®.AzO’'^)^ par l’action de l’iode sur l’azotate de platoso-diammonium; il forme de petits cristaux presque noirs.
En faisant agir l’acide chlorhydrique sur l’azotate basique de platinodiammonium, M. Cleve a obtenu un nitratochlorure ( AzO^)4^t(Az'^H®.Cl)^ qui diffère de l’azotate bichloré, en ce qu’il échange très facilement son chlore par double décomposition.
On a décrit un grand nombre de sulfates, de chromâtes et de phosphates mixtes analogues.
9° Diplatosodiammonium. — L’hydrate (PP)"(Az^11®)-(OM)^
