Préparation des chlorures. — On obtient les chlorures

1° Par l’action du chlore sec sur le métal. Ce procédé fournit le

degré de chloruration le plus élevé. Il est utilisé surtout pour obtenir les chlorures volatils et anhydres ;

2° Par l’action de l'acide chlorhydrique sur les métaux. Avec le gaz chlorhydrique sec on obtient les chlorures anhydres, au degré inférieur de chloruration (chlorure ferreux, chlorure stanneux, chlorure de zinc). Avec l'acide chlorhydrique aqueux, on obtient les mêmes chlorures dissous ;

3° Par dissolution des oxydes, hydrates, sulfures ou carbonates dans l’acide chlorhydrique ;

4° Par l’action de l’eau régale sur les métaux. C’est ainsi qu’on obtient les chlorures d’or et de platine ;

5° En traitant un oxyde par le chlore à une température élevée. On obtient ainsi le chlorure de zinc anhydre. Pour les oxydes sur lesquels le chlore est sans action, on peut les convertir en chlorures en présence du charbon. Pour cela on mélange l’oxyde avec du charbon en façonnant ces corps en boulettes avec de l’huile. Les boulettes bien calcinées sont alors introduites dans un tube de porcelaine ou dans une cornue de grès, portant une tubulure en grès. Après avoir fait traverser l’appareil par un courant de chlore sec jusqu’à expulsion de l’air, on chauffe la cornue au rouge et on continue le courant de chlore. Le chlorure formé est alors entraîné et condensé dans des tubes refroidis par de la glace, si le chlorure est très volatil ; ou dans une allonge adaptée à la cornue et pénétrant dans un ballon bien sec, si le chlorure est faiblement volatil. On obtient ainsi certains chlorures métalloïdiques (de bore, de silicium) et beaucoup de chlorures métalliques (d’aluminium, de glucinium, de titane) ;

6° On obtient encore les chlorures volatils (de mercure, de zinc), en chauffant le chlorure de sodium avec les sulfates des métaux correspondants ;

7° Les chlorures insolubles s’obtiennent par double décomposition.

163. Caractères des chlorures et dosage du chlore. — Les chlorures solubles, ainsi que l’acide chlorhydrique, donnent tous avec l’azotate d’argent un précipité caillebotté de chlorure d’argent,

COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU CHLORE

insoluble dans l’eau bouillante et dans l’acide azotique, soluble dans l’ammoniaque, l’hyposulfite de sodium et les cyanures alcalins. Ce précipité noircit à la lumière. Avec l’azotate mercureux, on obtient un précipité blanc, soluble dans l’acide azotique cbaud et noircissant par l'ammoniaque. Avec les sels de plomb ou de thallium, il se forme un précipité blanc, assez soluble dans l’eau bouillante et cristallisant par le refroidissement.

Pour doser le chlore dans les chlorures, on utilise l’insolubilité du chlorure d’argent. On acidulé la solution avec un peu d’acide azotique et on y ajoute de l’azotate d’argent jusqu’à ce que celuici ne trouble plus la liqueur éclaircie par le repos. On recueille le précipité sur un filtre plat, on le lave avec de l’eau distillée, puis on le sèche. On détache ensuite soigneusement le précipité du filtre et on le fond dans une petite capsule de porcelaine tarée. Le filtre, auquel adhère encore du précipité, est incinéré à part et les cendres sont traitées par quelques gouttes d’acide azotique, puis d’acide chlorhydrique, pour convertir en chlorure la petite quantité d’argent qui avait été réduit par l’incinération. Le poids du chlorure, y compris celui provenant du filtre, sert à calculer le

poids de chlore en le multipliant par le coefficient — 0,2473.

Le dosage du chlore libre sera décrit plus loin sous le nom de chlorométrie (voir IIypochlorites).

COMPOSÉS OXYGÉNÉS DU CHLORE

1 64. Quoique le chlore ne puisse pas s’unir directement à l’oxygène, on en connaît un assez grand nombre de composés oxygé nés; les uns à l’état anhydre, les autres renfermant les éléments de l’eau et constituant des acides. Ce qui caractérise la plupart de ces combinaisons, c’est une grande instabilité qui, chose remarquable, est la plus prononcée pour le premier degré d’oxydation. Voici ces différents composés :