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CHLORURES ET BROMURES DE L’ACIDE SULFURIQUE

L’acide sulfurique, étant un acide bibasique, <loit pouvoir donner deux acichlorurcs par substitution de un ou de deux atomes de chlore à un ou deux groupes oxliydryles. Les deux chlorures

SO2 CpP etSOaGl2 sont connus, ainsique le dichlorure de l’acide

anhydro sulfurique ou disulf urique S30BC13.

CHLORHYDRINE SULFURIQUE. - S02(0H Cl.

Dens. vap. =58, 11.

270. Ce corps, nommé aussi acide chlorosulfurique ou chlorosulfonique, se forme dans plusieurs circonstances :

1° Par union directe de l’anhydride sulfurique fondu ou oxyde de sulfuryle avec l’acide chlorhydrique sec (Williamson) :

S020 + HCI=S02

2° Par l’action de 1 molécule* de perchlorure ou de 1/2 molécule d’oxychlorure de phosphore sur 1 molécule d acide sulfurique . S0S(0H)*+ pci3 = S02(0H)G1 + P0C13 + HC1

2S02(0H)2 -H P0G13 = 2S02(0H)Gl -h P03H +HC1 ;

3° Par l’action de 1 molécule d eau sur 2 molécules de chlorure de sulfuryle ;

4° Par l’action du chlore un peu humide sur l’anhydride sulfureux au contact de la mousse de platine ,

5° En distillant un mélange de bichlorure de soufre et d’acide

sulfurique fumant (H. Rose).

La chlorhydrine sulfurique est un liquide incolore, fumant à Pair, ayant pour densité 1,766 à 18° et distillant à lo2’. A 216 , elle se dissocie presque complètement en anhydride sulfurique et acide chlorhydrique (Williamson); sa vapeur tend alors a occuper quatre volumes et sa densité devient égale a 32,8.

L’eau la décompose énergiquement d’après 1 équation :

S0<^H+H20=S02(0H)2 + HGI.

La chlorhydrine sulfurique fonctionne comme acide, elle dissout à une douce chaleur le chlorure de sodium en dégageant de p acide chlorhydrique et en donnant du chlorosulfonate de sodium

CHLORURE DE SULFURYLE.

S09(0Na)Cl. Avec l’azotate de sodium, elle donne du chlorure d’azotyle et du sulfate acide de sodium :

S02(0H)C1 4- Az020Na — S02(0H)(0Na) -b Az02Cl .

L'acide sulfurique concentré la convertit en acide pyrosulfurique

OH

OH ~ S02/qH

S°2<- +S02<- = H- HCl.

Chauffée avec du soufre, elle donne du chlorure de soufre. L’étain la décompose avec énergie d’après l’équation (Heumann et Kœchlin) :

4S02(0H)Cl + Sn = 2S02(0H)2 + 2S02 + SnCl\

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