PCI5 + 4H20 = PO(OH)3 + 3HC
mais il y a toujours formation intermédiaire de l’oxychlorure, facile à constater par la transformation immédiate du perclilorure solide en un liquide, qui est l’oxychlorure et qui ne se décompose que plus lentement :
POCl3 + 3H20 = PO(t)H)3 + 3HC1.
L'hydrogène sulfuré exerce la même réaction que l’eau en produisant d’abord le clilorosulfure PS2CP, puis le pentasulfure P2S% correspondant à l’anhydride phosphorique.
Le pentachlorure de phosphore est un corps exerçant des réactions très importantes. Les principales de ces réactions ont pour effet de substituer 1 atome de chlore à un groupement hydroxyle dont l’hydrogène se porte sur un second atome de chlore et dont l’oxygène diatomique vient remplacer Cl2 dans le perclilorure, qui agit donc comme renfermant PCP. Cl2 :
X(OH) -1- PC13C12 — HCl + PC130 + XC1.
C’est là l’action qu’il exerce sur presque tous les acides ou autres corps renfermant le groupe OH :
S02(0H)2 + PC13C12=: S02(0II)CI -f- POCl3 4- HCL S02(0H)2 + 2PC13C12 = S02C12 -f- 2POC13 + 2HC1
CH3COOH + PC13C12=: CH3COCl + P0C13+ HCl
Acide Chlorure
acétique. d’acétvle.
C,HsOH+ PC13C12= C6H5C1 + POCl3 + HCl
Phénol. Chlorure
de phényle.
C3H5(OH)3 -f- 2PC13C12 = C3H5(OH)Cl2 -j- 2POC13 -h 2HC1, etc., etc.
Glycérine. Diclilorhydrine.
L’action des anhydrides d’acides est tout à fait analogue, comme le montrent les équations suivantes :
S02.0 + PCPC12 =S02C12 + P0CI3 (P0)203 + 3PCPC12 = 5PO.C13 I. — Chimie minérale.
PHOSPHORE ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES
Ici il y a échange de 2 atomes de chlore contre I atome d’oxygène.
On voit que dans toutes ces réactions le phosphore reste pentatomique.
Dans 1 action très énergique qu’exerce l’ammoniaque sur le pcntachloiui o de phosphore, on voit encore le groupement PG1“
1 es Ici intact, les 2 autres atomes de chlore étant remplacés par
2 fois le radical monatomique ÀzfP :
PCPCl2 + 2AzH3 = PCl3(AzH2)2 + 2HC1 Chlorophosphamide.
Les métaux agissent sur le pentachlorure de phosphore en le transformant d’aborcl en tri chlorure qui le plus souvent est réduit plus complètement, en donnant un phosphure métallique (sodium) ou du phosphore libre (aluminium) à côté du chlorure métallique (Baudrimont).
Le perchlorure de phosphore forme des combinaisons avec un giand nombre de chlorures metalloïdiques ou métalliques anhydres; par exemple avec le protochlorure d’iode, le chlorure d’arsenic, le chlorure de soufre, les chlorures d’aluminium, de mercure, d’étain, etc., etc (Baudrimont, R. Weber).
Oxychlorures et sulfochlorure de phosphore. — Nous les étudierons a la suite de 1 acide phosphorique et des sulfures de phosphore.