‹ Traité de chimie minérale et organiqueChapitre 33 sur 408 · FIXATION DES POIDS ATOMIQUES ET DES POIDS MOLÉCULAIRES · texte numérisé non relu

FIXATION DES POIDS ATOMIQUES ET DES POIDS MOLÉCULAIRES

sa molécule paraît occuper 4 volumes de vapeur au lieu de 2. Or, la vapeur d’acide sulfurique, cela a été démontré, se dissocie en anhydride sulfurique, dont la molécule occupe 2 volumes, et en eau, dont la molécule occupe également 2 volumes ; la vapeur dissociée doit donc occuper 4 volumes, comme l’indique sa densité.

Les sels amynoniacaux volatils sont dans le meme cas . ainsi le ! chlorhydrate d’ammoniaque se dissocie en gaz ammoniac et gaz acide chlorhydrique , occupant chacun 2 volumes; aussi sa densité de vapeur correspond-elle à une molécule apparente de 4 volumes. Ces dissociations ont été mises en évidence par divers moyens, notamment par la diffusion des vapeurs ainsi que par des considérations thermiques tirées par M. Marignac de la chaleur de volatilisation du sel ammoniac, qui est sensiblement la même que la chaleur de combinaison des gaz chlorhydrique et ammoniac. En volatilisant le sel ammoniac, on lui restitue donc la chaleur produite par sa formation, et les gaz composants sont remis en liberté.

Le phosphore forme avec le chlore deux combinaisons renfermant l’une 3 atomes de chlore, l’autre 5 atomes pour 1 atome de phosphore. La première offre une densité de vapeur conforme à la loi d’Avogadro (voir le tableau précédent). La seconde semble y déroger, car sa densité de vapeur est la moitié de celle qui correspond aune molécule normale. Ici encore, il y a dissociation de la molécule, et la vapeur de ce corps renferme du trichlorure de phosphore occupant 2 volumes et une molécule de chlore (ou 2 atomes) occupant aussi 2 volumes. On peut retarder la dissociation d’un composé, si on le réduit en vapeur en présence d’un des éléments résultant de la dissociation, c’est ce qu’a fait Wurtz en réduisant en vapeur le pentachlorure de phosphore en présence de trichlorure. La densité de vapeur trouvée dans ce cas (corrigée de la densité de vapeur du trichlorure mélangé, dont la proportion est déduite de l’analyse du mélange) est très voisine de la densité théorique, soit de la moitié du poids moléculaire.

Page 1