I[* SILICIUM ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES
rant de gaz chlorhydrique; dans ce cas il accompagne le silicichl oroforme. Pour le préparer, on fait agir le chlore sec sur un mélange intime de silice et de charbon :
SiO2 -h 2G + 2C12 = S iCl4 + 2CO.
On mélange 40 parties de silice pulvérulente pure avec 30 parties de noir de fumée et une quantité d’huile suffisante pour en faire une pâte qu on façonne en houlettes. On calcine celles-ci dans un creuset, puis on les introduit dans un tube ou dans une . cornue de grès tubulée (fig. 167). Le chlore, desséché avec soin,
Fig 167.
arrive par la tubulure D sur le mélange porté au rouge. Les vapeurs produites arrivent dans des tubes en U, à tubulure inférieure, entourés d’un mélange réfrigérant. Le chlorure de silicium qui se condense renferme du chlore libre; on l'en débarrasse en l’agitant avec du mercure et en le distillant ensuite.
Propriétés. — Le tétrachlorure de silicium est un liquide incolore, bouillant à 59°, de 1,522 de densité à 0° (Friedel et Crafts). Densité de vapeur par rapport à l’air = 5,890. Il répand à l’air des fumées très irritantes dues à l’action de l'humidité. Il est décomposé par l’eau en acide chlorhydrique et silice, dont une partie reste dissoute. L’alcool le transforme en éther silicique Si(OG2Hs)h
SILICICHLOROFORME.
Le potassium, le sodium, l’aluminium, l’argent le décomposent au rouge en mettant le silicium en liberté.
624. Hexachlorure disilicique Si2Gl° (ou sesquicblorure). — Dens. vap. = 140; théorie = 134,11. — MM. Troost et Hautefeuille ont obtenu ce chlorure en dirigeant les vapeurs de tétrachlorure de silicium sur du silicium fondu. M. Friedel le prépare en chauffant doucement l’hexa-iodure de silicium avec du chlorure mercurique, puis distillant.
C’est un liquide limpide fumant à l'air, distillant à 146°, de 1,58 de densité, solidifiable à — 14° en lamelles cristallines. Chauffée au contact de l’air, sa vapeur s’enflamme. Chauffée en vase clos, elle éprouve un commencement de dissociation à 350°; la dissociation est complète à 800°; mais au delà de cette température, il y a recombinaison du silicium et du tétrachlorure provenant de la dissociation à une température plus basse. On n’observe pas de dissociation si l’on élève rapidement la température vers 1000°. C’est à la formation de cethexachlorure à haute température et à sa dissociation à 800° qu’est dû le phénomène de volatilisation apparente du silicium (617) (Troost et Hautefeuille).
L’eau décompose l’hexachlorure de silicium à 0° en donnant un hydrate silicioxalique qui reste en partie dissous dans l’acide chlorhydrique produit. L’eau en présence de l’ammoniaque ou de la potasse est décomposée avec dégagement d’hydrogène :
Si2ClG + ÎOKHO = 2Si03K2 + 6KC1 -f 4H20 + H2 .
625. Silicichloroforme SilICl3. — Dens. vap. =67,1 ; théorie = 67,5. — Wœhler et Buff ont obtenu ce composé, qu’ils envisageaient comme un chlorhydrate de chlorure de silicium, en chauffant au-dessous du rouge le silicium amorphe dans un courant de gaz chlorhydrique. En soumettant à une distillation fractionnée le produit brut ainsi formé, MM. Friedel et Ladenburg l’ont dédoublé en chlorure de silicium et silicichloroforme dont ils ont alors pu établir la composition.
Le silicichloroforme est un liquide mobile, fumant à l’air, distillant à 34-37°. Il est combustible et sa vapeur mélangée à l'air fait explosion quand on l’enflamme.
Traité par l'eau froide, il est converti en une poudre blanche qui est l’anhydride siliciformique (SiH)2Oa. Traité par l’alcool, il donne l’éther siliciformique SiIl(OC2H3)3.
/,b SILICIUM ET ÉLÉMENTS HALOGÈNES.
Lo chlore convertit le silicichloroforme à froid en tétra-chlomre de silicium et acide chlorhydrique. Le brome le transforme à une douce chaleur en bromo chlorure de silicium SiCPBr, liquide limpide bouillant a 80° (Friedel et Ladenburg).
