III« CLASSE DES HALIDES

Nitrates et nitrites à base doxyAe organique.

L'acide nitrique ^ en agissant à chaud sur les matières organe ques, en groupe les éléments de différentes manières, comme dois lavons déjà dit dans le tome IV, p. 68. Le plus souvent, il n ja là qu'un simple phénomène d'oiyHatiôn; mais, dans quelques cas il se produit des corps nouveaux qui ont Tacide nitrique poor copule, ou qui forment des combinaisons parfaitement neutres avec Taclde nitrique ou l'acide nitreux. C'est de ces deniières qu'il sera ici question.

Ces composés sont faciles à reconnaître par la propriété qu'il ont de déflagrer, à une chaleur brusque, soit avec production instantanée de lumière (ce qui occasionne une violente détonnatiot dans un espace fermé), soit avec une explosion moins vive, comme^ par exemple, de la poudre à canon humide. Ces phénomènes indiquent la présence des acides nitrique ou nitreux. Dans ces dernières années, on a singulièrement méconnu la nature de ces composés en les considérant, d'après la théorie des types, comme des produits de substitution dans lesquels l'hydrogène serSiit rem-

placé par N.

Il y a deux méthodes bien différentes de préparer ces produits, suivant que l'acide nitrique est employé à froid, le plus concentré possible = M ^ , ou qu'il est employé ä bhatid dans un état étendu.

1*" On mêle l'acide nitrique concentré,- de i,9t poids spécifique, avec a ou 3 parties d'acide sulfurique concentré; puis on y ajoute le corps organique par petites portions et i de courts intervalles, en ayant jioin de bien agiter. Il ne faut pas verser l'acide sur le corps drgâtiique, parce que les premières pôrrtohs ëtatit absorbées par la masse; il pourrait en réciter une t^rbdttctioti de chaleur suivie de dcflagrattort.

ntTRATES ET NITRITES A ÏASE d'oXYDB ORGANIQUE. 89! Apre« uti pPllt tiombrc de minutes, la transformalîon est le!*ttiinée si le corps organique ctoît bien divisé; dans le cas contraire, on peut faire réagir l'acide pendant 12 à 24 heures sans inconvénient; seulement il ne faut ni chauffer le mélange, ni lui faire absorlter Thumidité. On décante ensuite Tacide, et on exprime le produit entre des lames de plomb, que n'attaque pas Tacide nitrique mêlé d'acide sulfurique. Puis, on le lave dans beaucoup d'eau; à cet effet, on jette la matière dans un crible de porcelaine qu'on plonge dans l'eau jusqu'à ce que celle-ci le déborde : l'acide s'écoule promptement par le fond. Si l'on essaye de laver le produit avec un peu d'eau, il y restera encore assez d'acide concentré pour exercer une action décomposante, avec dégagement de gaz oxyde nitrique. Enfin, on le lave encore avec de l'eau, jusqu'à tô que celle-ci ne rougisse plus le papier de tournesol, et on le dessèche à une teitipérature qui ne dépasse pas + 100".

Dans cette transformation, il ne se dégage aucune trace de gaz; très-souvent le corps organique conserve sa forme, sa couleur, sa texture, au point qu'on ne soupçonnerait pas lahéralion profonde qu'il a subie.

Voici ce qui s'est passé : certains atomes d'oxygène et d'hydrogène du corps organique se sont combinés pour former de l'eau, et ils sont remplacés par un nombre correspondant (quelquefois plus ou moins élevé) d'atomes d'acide nitrique anhydre. L'eau ainsi formée reste dans l'acide; c'est pourquoi on mêle l'acide nitrique avec de l'acide sulfurique qui, en s'appropriant de l'eau, ne laisse au premier que le minimum de la proportion d'eau nécessaire. Si l'on n'employait que de l'acide nitrique, il faudrait qu'il le fût en quantité beaucoup plus considérable, parce qu^il se détruirait dans l'eau provenant tant du corps organique que de l'acide nitrique lui-même entré en combinaison.

Si l'acide nitrique employé contient de l'acide nitreux, ce dernier entre de préférence en combinaison avec l'oxyde organique, parce qu'il a moins d'affinité pour l'eau que l'acide nitrique. On obtient ainsi un mélange de nitrate et de nitrite. Si l'on y met ensuite une nouvelle quantité du corps organique dans l'acide décanté, on obtient le nitrate seul. La poudre-coton, contenant nonseulement du coton , mais toutes les matières constitutives de la fibre ligneuse (lignine), est un exemple généralement connu des combinaisons de ce genre.

Sç)2 NITRATES ET NITRITES A BASE d'oXYDE 0RGANTQ€E.

a^ Beaucoup de substances organiques , traitées à chaud par lacide nitrique étendu, produisent, avec dégagement de gaz acide carbonique, d'oxyde nitrique et d*eau, des oxydes nouveaux susceptibles de se combiner 'avec Tacide nitrique. Il se forme souvent, au commencement de lopération^ un halide qui est ou détruit ou transformé par suite de l'opération.

Sans doute, il serait plus méthodique de traiter ici particulièrement des halides nitriques et nitreux; mais, dans les sections piêcédentes, le radical organique dominait chaque groupe, tandis qu ici nous n aurions pour guide que Tacide, dans la variété trèsgrande des oxydes organiques. Après avoir indiqué sommairenteiit la nature de ces combinaisons, j'ai cru devoir en renvoyer la description particulière à Thistoire des corps qui donnent naissance à chacun de ces produits de transformation. Le lecteur apprendra donc à les connaître successivement dans ce qui va suivre.