ALCALOÏDES RÉSULTANT DE LA DÉCOMPOSITION DE L ESSENCE DE MOUTARDE

Sinamine, Sinapoline, Thiosinamine.

L’essence de moutarde donne naissance à une série de corps

basiques que nous avons déjà mentionnés en parlant, p. 363, de cette huile, et dont nous allons maintenant compléter l'his= toire. |

Il résulte d’observations plus récentes que la combinaison d’ammoniaque et d'essence de moutarde possède les propriétés d'une base. VARRENTRAPP et WiLL lui donnent conséquemment le nom de thiosinamine, et au corps qui en résulte par désulfuration, celui de sinamine.

Thiosinamine (combinaison d’ammoniaque et d’essence de moutarde). —C,H,, N, S,. — On l'obtient aisément en abandonnant de l’essence de moutarde avec trois ou quatre fois son volume d’une solution concentrée et aqueuse d’ammoniaque ; les cristaux s’obtiennent plus rapidement si l’on sature l'essence par del’ammoniaque gazeuse. Au bout de quelque temps, presque tout le liquide se prend en une masse cristalline que l’on obtient aisément incolore par une nouvelle cristallisation.

La thiosinamine est peu soluble dans l’eau froide, plus soluble dans l’eau bouillante, et assez soluble dans léther et l’alcoo! ; elle est sans odeur, possède une saveur ämere, fond à 70°, ne perd à 100° rien de son poids, et se décompose à 200° en ammoniaquelibre et en un nouveau corps basique qui est résinoïde, cassant, à peine soluble dans l’eau et plus soluble dans l’acide hydrochlorique. Sa solution hydrochlorique, comme celle de la thiosinamine, est précipitée par le bichlorure de platine et le bichlorure de mercure.

La thiosinamine se combine avec le gaz hydrochlorique; elle ne donne pas des sels cristallisables avec les acides.

Son chloroplatinate a la formule :

GH. 5, Cl Ps PET

et le précipité qui se forme par le bichlorure de mercure, renferme :

C HN, S + Hg, Cl.

(VARRENTRAPP et Wir.) Voir plus haut dans le chapitre

des Huiles esscnlielles.

Sinamine. — C, H,, N,. — Ce corps, observé par Rosr- QUET et Bussy, s'obtient le plus aisément en désulfurant la thiosinamine par l’oxide de plomb hydraté. A cet effet, on mélange la thiosinamine avec une bouillie d’oxide de plomb hydraté récemment précipité et bien lavé, et l’on chauffe le tout au bainmarie, jusqu’à ce qu’une portion de liquide prise pour essai ne noircisse plus avec un mélange de potasse et d’oxide de plomb hydraté. On épuise ensuite la masse d’abord avec de l’eau, puis avec de lalcool, et l’on évapore à une douce chaleur. Il reste alors un sirop incolore, dans lequel se forment, au bout de six ou huit semaines, des cristaux transparents de sinamine. Ces cristaux Ss’effleurissent lorsqu'on les abandonne sur de l'acide sulfurique ; ils fondent par l’échauffement et perdent leur eau à 100.

La sinamine , une fois fondue, ne se concrète que fort lentement. |

La sinamine est un alcali très énergique qui décompose les sels ammoniacaux et précipite les sels de fer, de cuivre et de plomb.

Sa solution aqueuse est fort alcaline. Elle se combine avec le gaz hydrochlorique.

Ses sels ne cristallisent point. Elle précipite le bichlorure de mercure et le bichlorure de platine, ainsi que le nitrate d’argent.

Lorsqu'on chauffe la sinamine à 160° ou à 20°, il ne se dégage que de l’ammoniaque et le résidu jaunit à peine ; il se concrète, par le refroidissement en une masse résinoïde, peu soluble dans l'eau, assez soluble dans l'acide hydrochlorique, et qui, quoique jouissant de propriétés basiques, est entièrement différente de la sinamine. La solution hydrochlorique de cette résine devient laiteuse par l’ammoniaque, et dépose une matière gluante qui s'attache au fond du vase où l’on opère; le bichlorure de mer-

cure et le bichlorure de platine se combinent avec elle.

Le second corps que SIMON prétend avoir observé dans la préparation. de la sinamine n’était autre chose qu'un sel de plomb basique.

La formation de la sinamine par la thiosinamine s'explique ai-

sement ; elle repose sur la désulfuration complete de cette dernière sous tort d'hydrogène sulfuré. En effet :

C, His NS, + 2P6O =C, His Ni +2 PbS H9H, O.

On ne sait pas encore si l'équivalent de la sinamine doit s'exprimer par C, H,, N, ou par C, H, N, (VARRENTRAPP et WILL.)

Sinapoline. —C,, H,, N, O,. — Ce corps, découvert par SIMON, se produit par la désulfuration de l'essence de moutarde, au moyen d’un alcali ou de l’oxide de plomb hydraté. On l’obtient aisément en mettant en digestion de l'essence de moutarde avec de l’oxide de plomb hydraté et récemment précipité, jusqu’à ce qu'elle ait cédé tout le soufre qu’elle renferme. On peut aussi chauffer l'essence de moutarde avec un excès d’eau de baryte, jusqu’à disparition complète de l'odeur fetide. Quand l'essence est ainsi désuifurée, on dessèche la masse au bain-marie et on l’Epuise par de l’eau ou de l'alcool bouillants. La sinapoline cristallise alors par le refroidissement de la solution. Le résidu renferme, si l'on a employé le premier procédé, du sulfure et du carbonate de plomb ; autrement, il contient du sulfure de barium et du carbonate de baryte.

Lorsqu'on dissout l'essence de moutarde dans de l’eau de baryte concentrée et qu'on fait bouillir le mélange à l'abri de l'air, il se produit un abondant dépôt de carbonate de baryte, tandis que du sulfure de barium et de la sinapoline restent en dissolution.

La sinapoline cristallise dans l’eau en feuillets brillants, gras au toucher, et fusibles à la température de l'eau bouillante; fondue, elle se concrète par le refroidissement en une belle masse radiée.

Elle est insoluble à froid dans une lessive de potasse; elle s’y rassemble par l’ébullition en gouttelettes oléagineuses, sans dégager d’ammoniaque; ces gouttelettes se redissolvent lorsqu’on y verse plus d’eau, mais elles se séparent de nouveau avant le refroidissement complet du mélange, et redeviennent cristallines.

La sinapoline se dissout aisément dans l'acide sulfurique et las cide acétique ; ’ammoniaque l’en sépare de nouveau.

La solution aqueuse de la sinapoline, saturée à chaud, a une réaction alcaline.

La sinapoline ne perd à 100° rien de son poids ; elle se décompose en partie à une température plus élevée, en partie elle se volatilise.

Elle fond dans le gaz hydrochlorique sec en s’&chauffant considerablement et en séparant de l’eau; la combinaison, portée à l'air humide, exhale des vapeurs hydrochloriques et se décompose par l’eau en précipitant de la sinapoline; avec les bi-

- ehlorures de platine et de mercure elle donne des précipités.

Dans la formation de la sinapoline, l'essence de moutarde perd

tout son soufre sous forme de sulfure de carbone, tandis qu’en

même temps elle s’assimile les éléments de l’eau. 2 atomes d’essence de moutarde et 2 atomes d’eau donnent 1 atome de sinapoline, en éliminant 2 atomes de sulfure de carbone :

Cie His N, S, + 2 H, O — Cu EH, N, 0,+2C5S..

. Le sulfure de carbone éliminé produit alors, avec la baryte ou

avec l’oxide de plomb, un sulfure et un carbonate. (VARREN-

TRAPP et WILL).