PRAÎTÉ Alloxane
Sa formule est : C,N. H O;o-
8 at. de carbone 4 at. dazote 8 at. d’hydrogene 10 at. d’oxigene
1 at. d’alloxane — 9015,478 — 100,00
L’alloxane est l'acide érythrique de BRUGNATELLI. Il a été retrouvé par WOEHLER et J. L. dans la décomposition de l'acide urique.
Préparation.
Pour le préparer, on ajoute par petites portions 1 partie d'acide urique sec à 4 parties d'acide nitrique de 1,41 ou 1,5. L’acide urique se dissout avec effervescence et développement de chaleur. Il faut éviter une trop grande élévation de température, en ayant soin de refroidir le vase et de ne décomposer que très peu d'acide urique à la fois. Il se forme peu à peu des cristaux grenus, blancs et brillants, et la liqueur se prend bientôt en masse. On laisse égoutter la bouillie obtenue dans un entonnoir en verre, et on la sèche ensuite sur une brique poreuse. Les cristaux s’obtiennent parfaitement purs en les redissolvant dans l’eau bouillante, et les faisant cristalliser de nouveau.
Propriétés.
L’alloxane cristallise par le refroidissement d’une dissolution qui n’est pas saturée, en octaèdres à base rhombe, incolores, transparents, d’un grand éclat, et souvent d’un pouce de diamètre. Cés cristaux sont très efflorescents et perdent 25 pour cent — 6 atomes d’eau. A une douce chaleur, il se convertit en alloxane anhydre, qui remplit les cavités que forment les gros cristaux. En faisant eriställiser à chaud une dissolution saturée d’älloxane, on obtient directement l’alloxane anhydre, en prismes rhomboidaux obliques, qui ressemblent à des octaèdres à base rhombe, {ronqués aux sommets, | |
Il est très soluble dans l’eau; il possède une 6deur nauséabonde et une saveur salée faiblement astringente. Il rougit les couléurs.
végétales et colore l’épiderme en pourpre. Il se décompose par
l'action des alcalis en acide alloxanique; porté à l’ébullition avec un alcali, il se transforme en urée et acide mésoxalique. L’oxide puce de plomb le décompose , à l'aide de la chaleur, en urée et
carbonate de plomb, mélangé de quelques traces d’oxalate de,
plomb. Il se transforme en alloxantine par l'hydrogène sulfuré, par. le chlorure d’etain ou par le zinc métallique et l’acide chlorhy-
drique. Un excès d’ammoniaque le transforme en acide mycomélinique , l’acide nitrique en acide parabanique, l'acide sulfurique ou chlorhydrique en alloxantine, l’acide sulfureux et l'ammoniaque en thionurate d’ammoniaque, l’alloxantine et Fammoniaque en murexide. |
Traité simultanément par un alcali et un sel de protoxide de fer, il produit une liqueur bleu indigo. Il ne se combine pas aux oxides métalliques sans se décomposer.
Formation.
La formation de l'alloxane et des autres produits accessoires dépend de deux décompositious simultanées et différentes, savoir : de la transformation de l'acide urilique en alloxane, et de la décomposition de l’urée par l'acide nitreux. 4 atomes d’eau et 2 atomes
.d’oxigene de l'acide nitrique se joignent aux éléments de l'acide urilique pour donner naissance à de l’alloxane et à de l'acide nitreux. Ce dernier produit avec l’'ammoniaque de l’urée du nitrite
d’ammoniaque et de l'acide cyanique libre; lenitrite d’ammoniaque se décompose, par l’action de la chaleur , en azote et en
eau, tandis que l’acide cyanique, en s ras les éléments de
l'eau, donne de l'acide carbonique et de l'ammoniaque qui, se
coribice avec l'acide nitrique libre.
1 at. d’acide urilique | x
4 at. d’eau —- H, O,
2 at. d’oxigene un. O, u 1 at. d’alloxane = CNHO%
919 MRAÎTÉ Ca N, H, Ö, uree N, 0, acide nitreux.
. GNT O, = CFO, + N, + N. H + H, O.
ac. carbonique — azote — ammoniaque — eau.
Il arrive fréquemment qu’en purifiant l’alloxane brut par la . cristallisation, on obtient en même temps de l’alloxantine, que l'on peut séparer facilement de l’alloxane par l’eau froide ( Voyez
alloxantine). î | BE,
Acide alloxanique. "Sp La formule de l’acide anhydre est : C, N, H, O.. 305,74 — 34,15 177,04 — 19,77 12,48 — 1,39 400,00 — 44,69
4 at. de carbone 2 at. d’azote
2 at. d'hydrogène 4 at. d’oxigene
ma
1 at. d’acide alloxanique = 895,26 — 100,00
Il a été découvert par WOEHLER et J. L. Il est le produit de la métamorphose de l’alloxane par les alcalis caustiques.
Préparation.
On l’obtient en décomposant l’alloxanate de baryte par l'acide sulfurique.
Propriétés.
La dissolution de l’acide alloxanique est très acide, et cristallise par l’évaporation.en aiguilles qui partent d’un centre commun. Elle dissout le zinc en dégageant de l'hydrogène. \
L’hydrogene sulfuré ne l’altère pas; à l’état libre, elle ne précipite pas les sels d'argent, ni ceux de baryte ou de chaux. L’acide alloxanique anhydre contient les éléments de ?/, atome d’alloxane moins 1 atome d’eau.
ALLOXANATES.
L’acide alloxanique neutralise complétement les bases, il décompose les carbonates; neutralisé par l’ammoniaque, il qcca-
sionne un précipité blanc dans les sels d'argent; ce précipité devient jaune par lébullition, ensuite noir en produisant une effervescence. L’acide alloxanique sursaturé d’ammoniaque produit des précipités blancs gélatineux dans les sels de chaux, de strontiane et de baryte, qui se dissolvent complétement dans un excès d’eau, et très facilement dans les acides. Les dissolütions d’alloxanates neutres de chaux, de strontiane et de baryte se troublent par l’ébullition; le précipité qui se forme est un mélange de mésoxalates, de carbonates et d’alloxanates de ces | pases, tandis qu’il reste de l’urée et de l’acide mésoxalique en dissolution.
Alloxanate de baryte.
Sa formule est : C, N, Hs Os, Ba O + 4 aq.
Préparation.
Pour le préparer , on verse dans une dissolution aqueuse d’alloxane, saturée à froid et chauffée à 60°, de l’eau de baryte, tant que le précipité produit disparait par l'agitation du mélange. Dès que le précipité tend à être permanent, on ajoute encore quelques gouttes d’alloxane pour le faire disparaître, et on laisse refroidir le liquide qui abandonne des cristaux d’alloxanate de baryte. On reprend l’eau-mère de ces cristaux et on la traite par l’eau de baryte comme précédemment ; de cette manière, on obtient une nouvelle quantité d’alloxanate de baryte tristallise.
Propriétés.
Weristallise en petites aiguilles transparentes, ou bien en paillettes nacrées, qui deviennent opaques à 100°, en perdant 3 atomes d’eau ; à 150°, elles sont anhydres.
Il est peu soluble dans l’eau froide, se dissout en plus grande quantité dans l’eau chaude, et laisse, par la calcination, un résidu de carbonate de baryte, mêlé de cyanure de barium.
Alloxanate d'argent.
Sa formule est : C4 N, H,O, + Ag O.
Il se présente sous forme d’un précipité: blanc insoluble dans l’eau. Il detonne faiblement quand on le chauffe; le résidu donne par la caleination de l'acide cyanique et de l'argent metallique.
Acide gb ane
ni ones de l'acide hydrats est : C; O, H, + 4 H, O oubien C; Oo, + 2 H, O.
L’acide mésoxalique a été analysé en combinaison avec l’oxide
de plomb. WOoEHLER et J. L. y ont trouvé 80,776 d’oxide
de plomb, 0,182 d’hydrogene et 6,82 de carbone, résultats qui conduisent à la formule :
6 at. de carbone
2 at. d'hydrogène
9 at. d’oxigene
4 at. d’oxide de plomb
1 at. de mésoxalate de plomb == 6949,089 — 100,000 | Préparation.
Quand on porte à l'ébullition une dissolution saturée d’alloxanate de baryte ou de strontiane, on obtient un précipité formé d'un mélange de carbonate, de mésoxalate et d’alloxanate de baryte ou de sirontiane. Fn évaporant la liqueur, il se forme des croûtes cristallines composées d’urée ét de mésoxalate de baryte; ces croûles, traitées par l’alcool, lui abandonnent l’urée, tandis que le mésoxalate de baryte n’en où pas dissous. Quand on verse goutie à goutte une dissolution d’alloxane dans de l’acétate de plomb bouillant, il se forme un précipité grenu très Jourd de mésoxalate de plomb, tandis qu’il ne.reste dans la liqueur acide que l'excès de l’acétate de plomb et de l’urée pure. | | . L’acide mésoxalique s’obtient en traitant le mesoxalate de. baryte ou de plomb par l'acide sulfurique étendu d’eau.
Propriétés.
La dissolution de l’acide mésoxalique est très acide, rougit les couleurs végétales , cristallise, et produit, comme l'acide alloxa-
nique quand il est saturé d'ammoniaque , des précipités blancs dans les sels de baryte, de chaux et de str ontiane. Ces précipités sont solubles dans les acides et dans un excès d’eau. On peut faire bouillir et évaporer une dissolution d'acide mésoxalique sans la décomposer.
Le caractère distinctif de cet acide est la manière dont il se comporte avec les sels d'argent. En effet, en ajoutant du nitrate d'argent à une dissolution d’acide mésoxalique, neutralisée par Pammoniaque, on obtient un précipité jaune qui devient noir et se réduit en produisant une vive effervescence , pour peu qu'on chauffe le mélange. |
Le sel de plomb, que l’on a soumis à l'analyse, ren érmait constamment une très petite quantité d’une matière azotée, qui paraissait être du cyanate ou du cyanurate de plomb ; comme on n’a pas réussi à la séparer ‚du mésoxalate de plomb. il est très probable que l'hydrogène trouvé par l’analyse proyenait de cette matière. D’après cela, l'acide mésoxalique, tel qu'il-est contenu dans le sel de plomb, ne contiendrait point d'hydrogène, et la composition de ce sel devrait.être exprimée par la, formule suivante : de 299,305 — 6,71
3 at. de carbone 4 at. d’oxigene 2 at. d’oxide plomb
