ÉCORCE DE CHÊNE — BROU DE NOIX, ETC

et on les emploie en grande quantité dans les tanneries et pour teindre la laine en noir.

Ecorce de chêne. — L’écorce de chêne contient un glucoside nommé acide quercitannique, dont la composition n’a pas encore été déterminée. Ce corps donne avec les persels de fer les mêmes réactions que l’acide gallotannique, mais il ne se convertit pas en acide gallique et ne- donne pas d’acide pyrogallique par la distillation.

Spruce baril. — M. J. Norton a proposé l’emploi de l’extrait de cet écorce, Abies canadensis, comme succédané du sumac pour la fixation des couleurs dérivées du goudron. Elle est employée aussi pour obtenir un tannage rapide.

Brou de noix.— On a longtemps employé et on emploie encore, sous ce nom, aux Gobelins., une décoction des enveloppes vertes des noix, pour obtenir, sans mordant, des bruns rougeâtres très-bon teint. On s’en sert aussi pour foncer certaines couleurs. On prépare le brou de noix en plaçant dans un tonneau rempli d’eau des noix très-mûres; au bout de quelque temps le liquide peut servir à la teinture.

M. Phipson (1), a extrait de la coque verte des noix une matière jaune, cristallisant en octaèdres et à laquelle il a donné le nom de règianine. Ce corps s’oxyde rapidement et se transforme en un acide appelé acide regianique. M. Phipson a isolé également un principe analogue au tannin qu’il a désigné sous le nom de nucitannin . Sous l’influence des acides minéraux, ce composé se dédouble en glucose, en acide ellag'ique et en une nouvelle combinaison, V acide rliotique.

Hennis i — Avant de quitter cette classe de matières tannantes, il en est une qui mérite d’être signalée, parce qu elle était employée dans les temps les plus reculés, en Egypte, en Arabie, et dans l’Orient, pour la teinture de la laine, du crin, des cuirs, etc. Cette matière est préparée avec les feuilles du

(1) Comptes-Rendus ixxix, 1872,

Lawsonia inermis, qui semble être le hennis des Egyptiens. On mélange les feuilles avec de l’eau, de façon à former une pâte d’un brun orangé. Cette pâte est aussi employée en Asie par les femmes pour teindre leurs ongles des mains et des pieds, ainsi que leurs cheveux et leur oreilles.

Cachou , Cutch, ou Terre du Japon, Gambir et Kino. — Le cachou et le gambir sont- les plus importantes des matières tannantes qui donnent une coloration verte avec les persels de fer. Ces produits sont très-employés, dans la teinture des étoffes de coton bon marché, pour produire une foule de nuances depuis le marron clair jusqu’au brun foncé. Dans l’impression du calicot, on s’en sert principalement pour obtenir des bruns. Dans la teinture de la soie, on les emploie pour donner du poids à cette matière. Dans le tannage enfin, ils servent à préparer des cuirs de basse qualité ; ces cuirs se distinguent aisément de ceux produits avec les matières tannantes de la première catégorie, car, lorsqu’on s’en sert pour faire des souliers, ils communiquent aux bas un ton jaune orangé caractéristique.

Pendant longtemps, on n’a pas été fixé sur le genre de plantes qui fournissaient le cachou, le gambir et le kino, ces trois produits si analogues entre eux par leurs propriétés. Le problème a été résolu, il y a quelques années, par M. Guibourt. Ce savant a trouvé que le cachou vrai (catechu, cutch ou terre du Japon), celui qui depuis un temps immémorial était employé en Orient dans la médecine, la teinture et le tannage, est fourni, partie par les portions les plus tendres du bois de V Acacia catechu (Légumineuses) et par les cosses de ce végétal, partie parle bétel ou noix d’arec, fruit du Palmier Aréquier, ou Areca catechu. Ces noix sont environ de la grosseur d’une muscade dont elles ont à peu près l’aspect, les Orientaux ont l’habitude de les mâcher. Dans ce but’ on les broie et on les mélange avec des feuilles de bétel et du cliunam ou chaux de coquilles. Pour préparer le cachou, on traite par l’eau bouillante le bois ou les noix, on évapore le liquide jusqu’à consistance sirupeuse et on l’étend sur des feuilles ou bien sur le sol, où il se solidifie par refroidissement.

CACHOT] - GAMBIR - KINO.

Le Gambir s’extrait des feuilles de l’ Uncaria gambir, arbrisseau très-répandu dans l’Inde et les îles de Malacca. Ce végétal appartient à la famille des Rabiacèes et à la même tribu que le Ctnchona.

Le Kino, improprement nommé dans le commerce Gomme hino, est fourni par différentes plantes de l’Inde et particulièrement par le Butea frondosa (Légumineuses) et le Pterocarpus marsupium. On l’emploie dans les Indes pour teindre le coton et aussi comme médecine; mais, comme il n’est pas employé par les teinturiers Européens, il n’est pas nécessaire de le décrire plus longuement.

On trouve dans le commerce un certain nombre de variétés de cachou; mais nous ne parlerons que des trois variétés dont se servent principalement les teinturiers et les indienneurs.

La meilleure qualité est le cachou de Bombay, produit par YAreca catechu ; il se présente sous forme de masses compactes, irrégulières, d’un brun foncé, pesant de 40 à 45 kilog. et recouvertes de feuilles. Ce cachou est opaque, sa cassure est plane, brillante, légèrement onctueuse. Il est presque entièrement soluble dans l’eau bouillante et donne une décoction brune, très-riche en tannin. Cette décoction est abondamment précipitée par la gélatine et par l’acide sulfurique.

Le Cachou du Bengale, est produit par Y Acacia catechu. Il est moins dense que la première variété et présente une couleur brun pâle, avec un reflet jaunâtre. Il est opaque et brillant seulement sur les surfaces de fracture ; il est traversé par des filets brun foncé brillants. Lorsqu’on le traite par l’eau froide, il laisse un résidu abondant, mais il se dissout presque entièrement dans l’eau bouillante ; la décoction contient moins de tannin, mais plus de catéchine que celle du cachou de Bombay.

Le Gambir est importé de Batavia et se présente sous forme de fragments cubiques d’environ 2 x/2 centimètres de côté. Il est opaque et d’une couleur jaune brun ou jaune vif. Sa fracture est plane et matte. Il est peu soluble dans l’eau froide, mais se dissout presque en totalité dans l’eau bouillante ; la décoction

précipite abondamment par la gélatine et par l’acide sulfurique.

Tous ces produits ont une saveur astringente, et un arrièregoût douceâtre. Ils sont solubles dans l’alcool, dans l’acide acétique et dans les alcalis, auxquels ils communiquent une coloration brun-rougeâtre.

Leur décoction aqueuse présente les réactions suivantes : Abondant précipité blanc-rougeâtre.

Coloration brunâtre.

Coloration jaunâtre et précipité de même couleur.

Clarifient le liquide en lui communiquant une teinte jaunâtre.

Coloration vert olive.

Coloration vert foncé.

Coloration olive.

Abondant précipité brun-noirâtre.

Précipité gris jaunâtre.

Abondant précipité brun.

En traitant le cachou par un acide étendu bouillant, Stenliouse n’est parvenu à mettre en évidence aucun glucoside.

En dehors des différentes qualités qu’il présente, le cachou est souvent adultéré à l’aide de substances minérales, d’amidon, de matières, tannantes; de sang desséché. Un cachou de bonne qualité ne doit pas contenir plus de 4 ou 5 °/0 de cendres. Pour reconnaître la présence de l’amidon, on épuise d’abord par l’alcool l’échantillon suspect et on fait bouillir avec de l’eau le résidu insoluble; s’il y a de l’amidon en présence, la solution se colorera en bleu au contact de la teinture d’iode. La présence dans le cachou d’une matière tannante ordinaire modifie la teinte verte qu’il donne avec les persels de fer. Le sang peut être décélé en épuisant le cachou par l’alcool, desséchant le résidu, et le chauffant dans un tube à essai ; la présence du sang sera indiquée par un dégagement de vapeurs ammoniacales

Gélatine

Alcalis

Eau de chaux. . .

Sels d’alumine. . .

Proto-sels de fer. .

Persulfate de fer. .

Sulfate de cuivre.

Acétate de cuivre.

Sels de plomb. . . Bichromate de potasse

ACIDE CACHOUTANNIQUE.

et une odeur caractéristique. Un cachou de bonne qualité ne doit pas laisser plus de 12 % de résidu insoluble dans l’alcool bouillant.

Quelquefois on convertit le gambir jaune en cachou brun en le fondant avec 1 °/0 de bichromate de potasse; ce sel oxyde la catéchine et la transforme en une substance résineuse brune ; on coule la masse fondue dans des moules en bois et on la laisse refroidir ; le produit obtenu a une cassure conchoïdale. On découvre aisément cette fraude en calcinant le cachou et recherchant le chrome dans la cendre. Cependant le meilleur moyen de déterminer la valeur d’un échantillon de cachou est de faire des essais comparatifs d’impression avec cet échantillon et un autre de qualité connue. Dans ce but Schutzenberg recommande de mélanger 60 grammes de cachou avec 120 grammes de vinaigre et d’épaissir avec de la gomme. On imprime ce mélange sur le tissu, on vaporise et on passe dans un bain faible de bichromate de potasse. Après lavage et dessication, on compare l’intensité de la couleur des différents échantillons.

Le cachou contient trois substances principales : une matière tannante soluble dans l’eau froide, qui a reçu le nom d'acide cachoutannique ou mimotannique ; une substance blanche cristalline, appelée catêcliine ou acide catèchique ; et une matière brune amorphe, formée par l’oxydation de la catéchine pendant l’évaporation des décoctions d’acacia ou de noix d’Arec.

Acide cachoutannique. — Le meilleur procédé pour préparer cet acide est celui de Lowe (1) ; il consiste à traiter par l’eau bouillante le cachou pulvérisé, puis laisser le tout reposer pendant quelques jours et séparer ensuite par filtration la catéchine qui a cristallisé. On évapore alors avec soin jusqu’à siccité la solution aqueuse contenant l’acide impur; on dissout le résidu dans l’alcool et on filtre, après avoir ajouté de l’acide

(1) Journal für praktische Chemie, cv, 32, 75.

sulfurique afin de précipiter la chaux. Pour éliminer l’excès d’acide sulfurique, on ajoute du carbonate de plomb et on précipite ensuite par l’hydrogène sulfuré le plomb qui s’est trouvé dissous. On ajoute de l’éther, pour précipiter différentes matières résineuses, et on évapore la solution. On dissout le résidu dans l’eau, on agite le liquide avec de l’éther pour enlever encore une petite quantité de catéchine et l’on obtient enfin une solution qui, par évaporation, abandonne l’acide cachoutannique à l’état pur. Peloùze donne pour formule de cet acide C18Hi8Og, mais Lowe, qui a étudié la question plus récemment, a adopté la formule C15H1406. Davy et Nees ont trouvé que le cachou de Bombay contient en moyenne 54,4 % d’acide cachoutannique, le cachou du Bengale 48,2 °/0 et le gambir de 36 à 40 °/0.

L’acide cachoutannique se dissout aisément dans l’eau et dans l’alcool, mais il est insoluble dans l’éther. Sa solution aqueuse est précipitée par la gélatine et par l’émétique; elle donne un précipité vert avec les persels de fer.

Exposée à l’air, cette solution aqueuse s’oxyde peu à peu, en prenant une teinte rougeâtre ; en présence des alcalis, l’oxydation est beaucoup plus rapide.

La Catéchine ou acide catéchique s’obtient aisément à l’état de pureté au moyen de la catéchine brute isolée dans la préparation de l’acide cachou tannique, ou à l’aide du résidu que l’on obtient en épuisant par l’eau froide le cachou pulvérisé. On dissout l’un ou l’autre de ces corps dans 8 parties d’eau bouillante contenant un peu d’acide acétique et on ajoute à la solution de l’acétate de plomb. Après avoir séparé le précipité par filtration, on fait passer dans le liquide un courant d’hydrogène sulfuré, pour éliminer l’excès de plomb et on fait cristalliser dans l’obscurité, ou bien on soumet la catéchine impure à plusieurs cristallisations dans l’eau bouillante, avec addition de noir animal (1).

(1) Comme l’acide cachoutannique, contrairement à ce qui est indiqué dans un grand nombre d’ouvrages, est insoluble dans l’éther sec, tandis que la caléchine anhydre se dissout aisément dans ce liquide, on peut avantageusement

CATÉCHINE.

La véritable formule de la catécliine est encore très-incertaine. Lowe admet pour la catéchine anhydre C16H1405, Kraut et Van Delden proposent au contraire C12Hi205, enfin Hlasiwetz et Malin, ayant observé que la catéchine fondue avec de la potasse caustique se décompose en cicidc pTotoccitechiç[U6 et un pliloroglucine, lui donnent pour formule C19H1808 et représentent par l’équation suivante la décomposition que nous venons d’indiquer :

Catéchine. Acide Phloroglucine.

Protocatéchique.

La quantité d’acide protocatéchique obtenue par ce procédé est néanmoins très-faible.

La catéchine est une substance blanche, soyeuse, cristalline, formée d’aiguilles microscopiques. Elle est très-peu soluble dans l’eau froide, mais se dissout abondamment dans l’eau bouillante ; ses solutions sont neutres au tournesol. Elle est aussi facilement soluble dans l’alcool et dans l’éther. Une solution alcaline de catéchine prend rapidement une teinte brune et, si on y ajoute alors de l’acide acétique, la couleur devient moins intense et le liquide précipite par la gélatine. Traitée, à l’abri du contact de l’air, par l’acide sulfurique étendu bouillant, la catéchine se décompose en donnant naissance à une poudie qui a reçu le nom de catéchurétine. L’équation suivante représente la réaction qui se produit.

Ci9 lï i8 08 — CugH^Og + 2II20

Catéchine. Catéchurétine.

Par la distillation sèche, la catéchine fournit de la pyrocatéchine.

préparer le catéchine en épuisant par l’éther anhydre du cachou finement pulvérisé et desséché à 100». En filtrant la solution et évaporant l’éther au bainmarie, il reste un liquide pâteux qui, abandonné à l’air pendant quelques jours, absorbe l’humidité et se transforme en une masse cristalline de catéchine pure. Lorsqu'on opère sur un cachou clair, ce procédé est de beaucoup le meilleur mode de préparation de la catéchine pure, et d’autre part le résidu insoluble dans l'éther, traité par le procédé de Lowe, fournit aisément de 1 acide cachoutannique .

D’après Svanberg, une solution de catéchine absorbe rapidement l’oxygène en présence des alcalis caustiques ; elle se convertit alors en acide J agonique, qu’une addition d’acide chlorhydrique précipite sous forme de précipité noir. En présence des carbonates alcalins, la catéchine se convertit en un composé rouge appelé acide rubinique, ce composé, toutefois, est fort instable.

L’acide protocatéchique n’est pas produit uniquement par le cachou ; il se forme aussi quand on fond avec la potasse l’acide pipérique, la gomme gutte, la scoparine, le sang dragon, le tannin des marrons d’Inde ou de l’écorce de mélèze et un grand nombre d’autres substances végétales. La matière d’où on l’extrait le plus aisément cependant est le kino. Après avoir fond u ce corps avec de la potasse, on dissout la masse fondue dans de l’eau acidulée par l’acide sulfurique et on agite avec de l’éther la solution filtrée. En évaporant la solution éthérée, on obtient une masse cristallisée que l’on peut purifier en l’exprimant entre des feuilles de papier buvard et la faisant cristalliser de nouveau.

L’acide protocatéchique se présente sous la forme de fines aiguilles prismatiques ou de lamelles ayant pour formule C7H604, H20. Il est soluble dans l’alcool et dans l’éther. Sa solution aqueuse donne avec le perchlorure de fer une coloration bleue, qui passe au rouge par l’addition d’un alcali. Lorsqu’on le chauffe à 100°; il perd un équivalent d’eau et l’acide ainsi déshydraté fond à 200°. Soumis à la distillation sèche, il se décompose en pyrocatéchine et acide carbonique.

Acide Pyrocatéchine.

protocatéchique.

La pyrocatéchine ou acide pyrocatéclviqiie, précédemment nommée acide oxyphêniqae, ne se produit pas seulement au moyen de la catéchine et de l’acide protocatéchique. D’après Eissfeldt et Uloth, on l’obtient par la distillation sèche de tous les tannins qui donnent une coloration verte avec les persels de

PYROCATÉCHINE.

fer. Lorsque la pyrocatéchine est pure, elle se présente sous forme de lames nacrées, semblables à celles de l’acide benzoïque. Elle fond à 115° et se dissout aisément dans l’eau et dans l’alcool. Elle est soluble également dans l’éther et dans la benzine. Elle donne avec les persels de fer une coloration verte et, au bout de quelque temps, un précipité noir; avec la gélatine, elle ne donne pas de précipité.

D’après Lowe, le cachou contient, outre la catéchine et l’acide cachoutannique, trois substances solubles dans leau; la mimotannihydrorètine et les acides japonique et rubinique déjà mentionnés ; ces corps se dissolvent dans 1 alcool, mais sont précipités de cette solution par l’éther.

Le cachou est très-employé pour teindre le coton et particulièrement les futaines, en raison de la grande variété de tons marron qu’il donne avec les differents mordants. C est ainsi que l’on produit avec les mordants d’alumine seuls des teintes grisâtres ou gris marron; avec le sel d’etain, des teintes jaunemarron, jaune clair et chamois, que 1 on peut nuancer de rouge à l’aide des bois de teinture; enfin avec les mordants de fer, différentes teintes de brun, que l’on peut fixer et rehausser par un passage en bain de bichromate de potasse faible.

Les teinturiers utilisent les propriétés colorantes de l’acide cachoutannique et de la catéchine; les indienneurs, au contraire, qui ne se servent du cachou que pour produire des bruns, n’ont besoin que de la catéchine; ils en imprègnent le tissu et, l’oxydent ensuite pour le transformer en acide japonique insoluble. Le mode opératoire est le suivant : On prépare à chaud une décoction de cachou avec de l’eau additionnée d acide acétique ou de soude caustique et on filtre a travers un tissu. Lorsque l’on veut produire une teinte claire, on se contente d’épaissir ce liquide, d’imprimer et d’effectuer l’oxydation à l’air; pour les tons foncés, on passe le tissu dans une solution faible de bichromate de potasse; enfin, lorsqu’il s’agit d’obtenir des bruns riches et foncés à la fois, avant d’imprimer, on ajoute à la décoction épaissie un sel de cuivre et du sel ammoniac,

puis on vaporise et on passe en bain de bichromate. Le sel de cuivre et le sel ammoniac oxydent complètement la catéchine en la transformant en acide japonique et c’est ainsi que sont produits ces riches bruns de cachou si employés aujourd’hui. Les échantillons suivants, représentant deux teintes différentes de brun de cachou, sont dus à l’obligeance de MM. Salis Schwabe et Cie, de Manchester.