CORALLINE SUR LAINE

Azuline. — Cette couleur bleue a été découverte par Marnas et brevetée par MM. Guinon, Marnas et Bonnet. On l’obtient par la réaction mutuelle de l’aniline et de la péonine.

Pour cela, on mélange 5 parties de péonine avec 8 parties d’aniline et on chauffe à l’ébullition pendant plusieurs heures. La masse se trouve ainsi transformée en une matière colorante bleue, que l’on purifie en la lavant d’abord avec de l’acide

chlorhydrique étendu, puis avec de l’huile de houille chaude et enfin avec une solution étendue de soude caustique.

Elle se présente sous forme d’une poudre violette insoluble dans l’eau, mais soluble dans l’alcool. D’après Willm, elle a pour composition C]2H12A£02 et peut être considérée comme du dioxyphénylamide kz H2 (C6 H50)2.

On produit, en traitant l’aurine par l’aniline (1), un bleu semblable ou identique avec celui-ci. Quand on fait bouillir l’aurine avec de l’aniline et un peu d’acide acétique, la solution prend bientôt une teinte d’un bleu pur et, en enlevant l’excès d’aniline au moyen d’acide chlorhydrique étendu bouillant, on obtient une matière résineuse consistant en un mélange de différents corps, dont les uns sont solubles dans l’acide acétique et dans l’alcool, et les autres insolubles. En chauffant le mélange d’acide acétique et d’aurine à 100° pendant 24 heures, on obtient une solution bleue qui est aussi un mélange. Une portion du produit se dissout dans la soude caustique avec une couleur pourpre et est précipité par les acides en flocons bleus, solubles dans l’alcool et l’acide acétique. La partie insoluble dans les alcalis se dissout complètement dans l’alcool et l’acide acétique, avec une belle couleur bleue ; elle n’est cependant que partiellement soluble dans l’éther et laisse dans ce dissolvant comme résidu une poudre bleu foncé avec un reflet doré.

Pseudo-cor alline. — Ce nom est celui que Frésénius propose de donner aux composés découverts par Caro et Wanklyn et qu’ils ont considérés comme de l’huile rosolique.

On prépare la pseudo-coralline en dissolvant de la rosaniline ou de la fuchsine dans un excès d’acide chlorhydrique, dans la proportion de 3 molécules d’acide pour 1 de base, et ajoutant du nitrate de potasse en poudre fine jusqu’à ce que l’odeur de l’acide nitreux ne disparaisse plus par l’agitation. On convertit ainsi la rosaniline en un composé azoté qui, par l’ébullition avec de l’acide chlorhydrique étendu, se décompose avec dégagement

(1) Journal of the Chemical Society, xxvi, 444.

AURINE.

d’hydrogène et dépôt de flocons rouges. Ces flocons, cependant, s’agglomèrent bientôt et forment un gâteau résineux brun avec un reflet doré. Si l’on emploie pour cette opération de la rosaniline parfaitement pure, la liqueur mère bouillante, séparée par décantation d’avec le gâteau résineux, laisse déposer une petite quantité de pseudo-coralline en cristaux bien nets, qui, après une seconde cristallisation, ressemblent beaucoup à la coralline. Caro et Wanklyn, qui n’avaient pas réussi à obtenir ce corps à l’état cristallin, lui avaient donné pour formule C20H16O3 et avaient représenté sa formation par les équations suivantes :

C201I19A*3 + 3 H Az02 = C20H10Az6 + 6H20

Rosaoiline. Azorosaniline.

+ 3H2 O = C20H16O2 -f- 3 Az2

Azorosaniline. Acide

rosolique.

Cependant Frésénius qui a étudié le composé cristallin, a reconnu qu’il fond à 158° et qu’à l’analyse, il donne des nombres correspondant avec la formule C2GH28O10. On voit par là que le corps trouvé par MM. Caro et Wanklyn, la pseudo-coralline, n’est pas identique avec la coralline de Kolbe et Schmitt, obtenue par l’action de l’acide sulfurique sur un mélange d’acide oxalique et de phénol ; de plus, une solution alcoolique de coralline se décolore lorsqu’on l’additionne d’une solution concentrée de bisulfite de soude ; la pseudo-coralline, au contraire, n’éprouve aucun changement.

Aurine. — On trouve dans le commerce sous le nom de coralline jaune ou d’aurine, un corps que l’on obtient en chauffant un mélange de phénol et d’acides oxalique et sulfurique, comme on le fait pour la préparation de la coralline, mais à une température moins élevée. Cette matière colorante a été étudiée par Dale et Schorlemmer ; ils ont trouvé que, telle qu’on la rencontre dans le commerce, elle consiste en un mélange, et ils en ont extrait l’aurine en dissolvant le produit brut dans l’alcool et saturant le liquide par l’ammoniaque. Il se forme ainsi un com-

posé d’ammoniaque et d’aurine, ce corps étant relativement insoluble dans l’alcool, se sépare à l’état cristallin. On le recueille, on le lave à l’alcool et on le traite par un acide qui met l’aurine en liberté. Dans l’acide chlorhydrique concentré, l’aurine cristallise en fines aiguilles rouges ; dans un mélange d’alcool et d’acide acétique, en cristaux rouge-sombre ; dans les deux cas, cependant, les cristaux retiennent une petite quantité d’eau et d’acide. Lorsqu’elle est pure, Taurine ne fond pas même à 216°, tandis que la coralline fond à 156°. En outre, les formes cristallines de ces deux corps sont complètement distinctes.

Au lieu d’extraire Taurine du produit commercial qui est toujours fabriqué avec un phénol impur contenant de l’acide crésylique, on peut l’obtenir de suite à l’état pur en chauffant à 110°, pendant cinq ou six jours, un mélange d’acide oxalique et de phénol pur cristallisé ; versant le produit dans l’eau, distillant l’excès de phénol dans un courant de vapeur, dissolvant Taurine dans une lessive étendue de soude caustique et précipitant enfin par l’acide chlorhydrique. Il suffit alors de dissoudre les cristaux dans l’alcool bouillant -et de laisser refroidir pour obtenir la substance à l’état pur, sous forme d’aiguilles bien nettes.

La différence qui existe indubitablement entre Taurine et la coralline de Kolbe et Schmitt, doit être attribuée à la différence des températures de production, Taurine étant produite à 110° et la coralline de 140 à 150°. La réaction qui se produit dans la préparation de Taurine peut être représentée par l’équation suivante :