XII
De l’ empoisonnement produit par des mélanges de substances vénéneuses.
Depuis quelques années, les recueils scientifiques ont fait mention d’empoisonnemens occasionnés par des mélanges d’acide arsénieux et de laudanum , d’azotate de protoxyde de mercure et de vert de gris, etc.; les symptômes et les lésions de tissu déterminés par ces mélanges ont été décrits par les médecins qui les avaient observés ; mais personne, que je sache, ne s’est occupé de la partie chimique de ces empoisonnemens composés. J’ai cru devoir étudier ce sujet avec d’autant plus de soin, que des phé-
nomèn^ remarquables, et j’oserai dire inattendus, se sont présentés à mon observation. Plusieurs fois des poisons que l’on n’aurait pas crus susceptibles de se décomposer, ont fortement réagi les uns sur les autres, en sorte que lorsqu’on les cherchait par des réactifs propres à les déceler séparément, on ne découvrait que le produit de ces réactions, c’est-à-dire les composés qui s’étaient formés. Je n’hésite pas à le dire, l’expert le plus versé dans les opérations chimiques, s’il avait à reconnaître un empoisonnement par quelques-uns des mélanges dont je vais faire mention, commettrait les erreurs les plus graves, s’il ne possédait pas les données qui font la base de ce travail ; il pourrait, par exemple, conclure, d’après un certain nombre d’expériences, qu’un individu a été empoisonné par un mélange d’acide arsénîque et de protûçhlorüre de mercure ou de mercure métallique, tandis que l’empoisonnement aurait eu lieu par du sublimé corrosif et de l’acide arsénieux, ou bien que l’empoisonnement a été déterminé par de l’acide antimonique (peroxyde), mélangé de protoxyde de mercure et tartrate de protochlorure de mercure, lorsqu’il n’y a eu d’avalé que du sublimé corrosif et de l’émétique. Je pourrais multiplier les citations , si eellès-ci ne suffisaient pas pour faire sentir toute l’importance de cês recherches.
Je déterminerai , d’une part, quels sont les effets des principaux réaétifs sur des mélanges des' poisons minéraux les plus importans, et j’agirai , pour chacun de ces mélanges , avec des dissolutions concentrées. Ce problème résolu, je m’occuperai des moyens de séparer les poisons qui constituent le mélange ; et si ce but ne peut pas être atteint, du moins je donnerai les procédés qui permettent d’apprécier la nature et les proportions des métaux ou des oxydes métalliques qui constituent ces poisons (1).
(1) Mes expériences ont été faites avec des réactifs pars, et je mets éfantaôf plus d’empressement à le déclarer, qu’ayant eu l’occasion d’en répéter un certain nombre, en employant des dissolutions et des réactifs que l’on considérait comme purs, et qui ne l’étaient pas, je n’ai pas toujom’S obtenu les résultats énoncés. Je dois encore prévenir que dans la partie analytique des opérations auxquelles je me suis livré, j’ai eu principalement pour but de faire connaître la nature (^s poisons, et non pas d’en déterminer les proportions d’une maniéré rigoureuse. Si telle eût été mon intention, j’aurais eu souvent recours à d’autres méthodes que celles que J’ai
Mélange de sublimé corrosif et d'acide arsénieux.
Dissolution concentrée. Trois volumes de suhlitné corrosif et autant d’acide arsénieux. L’acide sulfhydrique y fait naître un précipité jaune sale avec quelques parcelles noires (mélange de sulfure jaune d’arsenic et de sulfure de mercure noir); en ajoutant de l’ammoniaque, on dissout le sulfure d’arsenic, et il ne reste que du sulfure de mercure noir. Le sulfaté de cuivre ammoniacal précipite la dissolution en jaune, verdâtre : c’est un mélange d’arsénile de cuivre vert et du précipité Ijlanc que fait naître l’excès d’ammoniaque du réactif dans le sublimé. azotate d’ argent^ s’il est acide, produit un précipité blanc de chlorure d’argent; mais si on ajoute un peu d’ammoniaque, le dépôt devient légèrement jaunâtre , parce qu’il se forme de l’arsénite d’argent-
La potasse caustique fournit un précipité blanc , qui devient noir si l’on ajoute un excès d’alcali; tandis que le sublimé seul précipiterait en jaune , et que l’acide arsénieux ne serait point troublé par cet alcali. Le premier de ces précipités, celui qui.est blanc , est formé de protochlorure de mercure et d’arséniate de protoxyde de mercure; le précipité noir est du mercure métallique et du protoxyde noir : d’où il Suit que l’acide arsénieux s’est transformé en acide arsénique , tandis que le sublimé corrosif se trouve réduit à l’état de protochlorure d’abord, pais à l’état de mercure. Voici les expériences qui mettent cette assertion hors de doute : si, après avoir lavé le précipité blanc , on le laisse sécher sur an filtre , on verra qu’il est d’un blanc jaunâtre ; traité par l’acide azotique faible à froid, il se dissoudra en partie (l’arséniate de protoxyde de mercure), et la dissolution précipitera en noir par la potasse ; la portion non dissoute, lavée, desséchée et chauffée dans un tube de verre, se sublimera comme le protochlorure de mercure, et le produit de la sublimation offrira toutes les propriétés de ce protochlorure.
proposées. Je ne l’ai point tait, parce que cela m’a semblé inutile, et parce que les méthodes dont je veux parler ne seraient pas à la por tée des experts, peu habitués à ce genre de recherches.
Si Ton examine la liqueur dans laquelle se sont formés d’tard le protochlorure de mercure, puis le mercure métallique, on verra qu’elle est très alcaline ; si on la sature par l’acide chlorhydrique pur, après l’avoir filtrée, qu’on 1 évaporé jusqu’à siccité, et qu’on dissolve le produit de l’évaporation dans l’eau , on obtiendra un solutum que le sulfate de cuivre précipitera en bleu (arséniate), et dans lequel l’azotate d’argent fera naître un précipité blanc de chlorure d’argent mélangé ^arséniate df argent rouge : donc, par suite de l’action de la potasse sur le mélange de sublimé et d’acide arsénieux, une partie de cet acide se transforme en acide arsénique.
L’ammoniaque versée dans la dissolution concentrée de sublimé et d’acide arsénieux y fait naître un précipité blanc, beaucoup plus soluble dans l’ammoniaque que ne l’est le précipité fourni par cet alcali et le sublimé corrosif sans mélange.
Une lame de cuivre se comporte avec cette dissolution comme avec le sublimé corrosif.
Analyse. On lit dans le tome cinquième des Archives générales de médecine une observation rapportée par Julia Fontenelle, dans laquelle il s’agit d’un élève en pharmacie qui avala, dans le dessein de se suicider , h grammes de sublimé corrosif, mêlé à 6 grammes d’acide arsénieux. On séparera aisément le sublimé corrosif de l’acide arsénieux, en traitant la poudre ténue par l’éther sulfurique à froid, et en agitant de temps en temps dans un flacon à l’émeri bien bouché ; le sublimé seul sera dissous ; on décantera la liqueur, et on l’évaporera pour obtenir le bi-chlorure à l’état solide. Le même moyen devrait être employé si les deux poisons étaient dissous dans Feau , l’éther jouissant de la propriété d’enlever à ce liquide une grande partie du bichlorure de mercure qu’il tient en dissolution, et n’agissant pas sur le solutum arsenical.
Mélange de sublimé corrosif et d’acétate de cuivre.
Dissolution concentrée. Trois volumes de sublimé corrosif et autant d’acétate. L’acide sulfhydrique la précipite en noir, la potasse en beau vert ; ce dernier précipité est un mélange de bi-oxyde de mercure jaune et de bi-oxyde de cuivre
bleu. Si l’on traite le mélange de ces deux oxydes par un peu d’ammoniaque, on dissout celui de cuivre, et l’on obtient de l’acétate ammoniaco-cuivreux bleu soluble, et du chlorure ammoniaco-mercuriel blanc insoluble. Le cyanure ferrure de ■potassium ^voàvàt dans cette dissolution concentrée im précipité brun marron, mélangé de parcelles blanchâtres. Une lame de cuivre se comporte comme si le sublimé était seul ; une lame de fer en sépare du cuivre, pourvu que la dissolution soit légèrement acidulée.
Analyse. On traite le mélange pulvérulent par l’éther, qui dissout du bichlorure sans dissoudre l’acétate de cuivre ; on agit par conséquent comme il a été dit à l’occasion du mélange de sublimé corrosif et d’acide arsénieux.
Mélange de sublimé corrosif et d’acétate de plomb.
Dissolution concentrée. Trois volumes de sublimé et autant d’acétate. L’acide sulfhydrique y fait naître un précipité noir de sulfure de mercure et de sulfure de plomb ; la potasse en sépare les oxydes de mercure et de plomb ; le mélange est blanc mêlé de jaune, et devient jaunâtre, puis rouge, par un excès d’alcali : alors tout le protoxyde de plomb a été redissous. L’âmmoniaque précipite en blanc, ainsi que l’acide sulfurique èt les sulfates ; les chromâtes solubles en jaune, et l’iodure de potassium en rouge clair capucine (mélange d’iodure de plomb jaune et de bi-iodure de mercure carmin). Une lame de cuivre brunit dans cette dissolution comme dans le sublimé , et devient blanche, brillante, argentine, par le froitement.
Analyse. On séparera le sublimé corrosif de l’acétate de plomb au moyen de l’éther {F. page 556).
Mélange de sublimé corrosif et de tartrate de potasse et d’ antimoine.
Dissolution concentrée. Trois volumes de sublimé et autant de tartrate. La liqueur se trouble dans l’instant même, et continue à blanchir lorsqu’on y ajoute de l’eau ; le précipité blanc ramassé se trouve être un mélange de beaucoup de protochlorure et d’un peu de tartrate de protoxyde de mercure ; en
effet, qu’on le traite par l’acide azotique faible à froid,, on nedk« soudra que le tartrate de mercure j et en versant de la potasse dans la dissolution azotique , on obtiendra de l’oxyde noir de mercure et un mélange d’azotate et de tartrate de potasse. La portion non dissoute par l’acide azotique est du protochlorure de mercure, comme on peut s’en convaincre en la sublimant dans un tube de verre, après l’avoir lavée et desséchée. Si, au lieu de traiter le précipité blanc par l’acide azotique faible, on le chauffe dans un tube de verre, on obtient du protochlorure de mercure qui se sublime, du charbon, et un atome de mercure métallique provenant de la petite quantité de tartrate de mercure qui a été décomposée. Il résulte de ces faits que le protoxyde d’antimoine de l’émétique passe à un degré d’oxydation supérieur, c’est-à-dire à l’état d’acide antimonique, aux dépens de l’oxygène de l’eau et le sublimé corrosif se trouve réduit à Létat dé protochlorure et de tartrate du protoxyde de mercure insolnbles'. La liqueur doit donc contenir et contient en effet de l’acide antimonique, comme Je vais l’établir en parlant de l’action de la potasse sur le mélange de sublimé et d’émétique.
Si l’on verse dans le mélange trouble et étendu d’eau de l’aeide sulfhÿdrique , la liqueur devient rouge, comme si l’émétique était seul ; mais elle ne tarde pas à déposer un précipité olive, qui est un mélange de sulfure rouge d’antimoine et de sulfure noir de mercure. L’infusion alcoolique de noix de galle ne précL pite ce mélange en gris blanc Jaunâtre qu’autant qu’il n’est pas étendu de beaucoup d’eau. L’iodure de potassium, employé en très petite quantité, le précipite en Jaune, qui passe de suite an rose clair, et qui devient d’un beau rouge carmin par l’addition d’une petite quantité d’ioibire : ce précipité paraît plus, scduhle dans un excès d’iodure de potassium que le bi-iodure de mercure préparé en décomposant un sel de bi-oxyde dé mercure par l’iodure de potassium.
La pütasse fournit, avec ce mélange trouble, un précipité abondant, tandis que le sitellmé. seul précipite en Jaune, et l’é^ métique en blanc par cet alcali. Ce précipité est du protoxyde noir de mercure, et il suffit de le mettre sur un filtre et de le dessécher pour apercevoir le mercure métallique^ même à l’œil nu;
d’où il suit que le protochlorure et le tartrate de protoxyde ont été décomposés par la potasse et par le protoxyde d’antimoine, et que celui-ci, en se suroxydant, a dû passer à l’état d’acide antimonique : la liqueur doit donc contenir du chlorure, du tartrate et de l’antimoniate de potassium et de la potasse en excès. On peut s’assurer que telle est sa composition en la faisant évaporer Jusqu’à pellicule ; le chlorure de potassium seul cristallisera (on sait combien le tartrate de potasse cristallise difidcilement) et pourra être facilement séparé. La liqueur contenant du tartrate, de l’antimoniate de potasse et de la potasse, sera saturée avec ménagement par l’acide sulfurique affaibli, qui précipitera l’acide auti’monique, facile à reconnaître après l’avoir filtré et lavé. La nouvelle liqueur filtrée, composée de tartrate et de sulfate de jm’tasse, sera décomposée par l’eau de chaux, qui en précipitera du tartrate de chaux blanc.
L’ammoniaque fait naître dans le mélange de sublimé et d’émétique un précipité gris noirâtre qui semble formé d’un mélange de blanc et de noir : ce précipité doit contenir du protoxyde de mercure, et il doit s’être passé quelque chose d’analogue à ce qui a lieu avec la potasse.
Une lame de cuivre placée dans cette dissolution brunit et devient blanche, brillante, argentine , par le frottement , comme avec le sublimé.
Analyse. On traitera le mélange de sublimé corrosif et d’é-^ métique par l’éther, qui dissoudra une grande partie du premier et n’agira pas sur l’autre {voy. page 556).
Mélange de 'parties égales de suhlimé earrosif et de ' qv^elques aeides.
Dissolution de hicJilory/re de mercure et acide sulfurigue. Il se forme un précipité blanc cristallin de bichlorure de mercure : l’acide sulfurique s’est borné à enlever l’eau qui tenait le sublimé en dissolution ; aussi suffit-il d’ajouter un peu de ce liquide pour redissoudre le bichlorure. Cette dissolution rougit le tournesol, et précipite en noir par l’acide sulfhydrique , en Jaune par la potasse, en rouge carmin par l’iodure de potassium,
èii blanc par le cyanure jaune de potassium et de fer, en blanc jaunâtre par l’eau de baryte, et le précipité se dissout en partie dans l’acide azotique (il ne reste que du sulfate de baryte blanc). L’ammoniaque ne la trouble point ; le cuivre est terni sur-lechamp et devient blanc, brillant, argentin, par le frottement.
Dissolution de suhlimé corrosif et acide azotique. Elle rougit fortement le tournesol ; l’acide suifhydrique , la potasse^ l’iodure de potassium et le cyanure de potassium et de fer la précipitent comme si le sublimé était seul; l’ammoniaque ne la trouble point , tandis qu’elle précipite le bichlorure de mercure en blanc : le cuivre est terni sur-le-champ par le mercure qui se dépose ; mais bientôt après , si l’acide azotique n’est pas trop étendu , il se dégage du gaz bi-oxyde d’azote qui passe à l’état d’acide azoteux orangé par l’action de l’air.
Dissolution de suhlimé corrosif et acide "phosphorique. Elle rougit le tournesol. L’acide suifhydrique la précipite en noir, la potasse en jaune, et l’eau de chaux en blanc (phosphate de chaux), à moins que la proportion de sublimé ne soit très forte, car alors le précipité est jaune (bi-oxyde de mercure mêlé de phosphate de chaux). L’azotate d’argent y fait naître un précipité blanc de chlorure d’argent qui devient jaune par places (phosphate d’argent) quand on y ajoute de la potasse ; une lame de cuivre est ternie sur-le-champ, et elle devient blanche, brillante, argentine, par le frottement.
Analyse des mélanges de suhlimé et d'acides sulfurique^ azotique ou phosphorique. On saturerait les acides libres par la potasse , dont on se garderait bien d’employer un excès ; on évaporerait à siccité, puis on chaufferait : le bichlorure de mercure se sublimerait, et il resterait du sulfate, de l’azotate ou du phosphate de potasse, dans lesquels on déterminerait aisément la présence et la proportion des acides.
Dissolution de suhlimé et acide oxalique. Elle rougit te tournesol, et précipite en noir par l’acide suifhydrique, en jaune par la potasse, en rouge carmin par l’iodure de potassium ; l’éau de chaux la précipite en blanc (oxalate de chaux), à moins, qu’il n’y ait beaucoup de sublimé, car alors il se forme d’abord un précipité blanc qui se ramasse au fond du verre, et quelques in-
stans après il se dépose du bi-oxyde de mercure jaune qui reste sur l’autre précipité, jusqu’à ce que l’on agite la liqueur. L’azotate d’argent fournit avec le mélange de sublimé et d'acide oxalique un précipité blanc soluble dans l’ammoniaque, et en partie soluble dans l’acide azotique qui dissout l’oxalate d’argent et laisse le chlorure de ce métal ; une lame de cuivre est ternie par cette dissolution, et prend par le frottement un aspect brillant et argentin.
On analyserait ce mélange en saturant l’acide oxalique par la potasse et en traitant par l’alcool qui dissoudrait le sublimé , et n’agirait pas sensiblement sur l’oxalate : ce sel serait ensuite décomposé par l’acétate dé plomb qui donnerait de l’oxalate de plomb insoluble, dont on retirerait l’acide oxalique par les procédés ordinaires.
Mélange d’azotate de protoxyde de mercure et de vert de gris.
On lit dans le numéro d’avril 1831 du Journal d'Êdimhourg qu’un garçon boucher périt au bout de trois heures , pour avoir avalé sept parties de mercure dissous dans huit d’acide azotique et mélangé d’w/i peu de vert de gris (Observation rapportée par M. Bigsley).
Dissolution concentrée. Trois volumes d’azotate de mercure et autant d’acétate de cuivre. A peine ce mélange est-il fait, qu’il se produit un précipité blanc d’acétate de protoxyde de mercure, et il reste en dissolution de l’azotate de bi-oxyde de cuivre, facile à reconnaître. On détermine la nature du précipité en en traitant une portion par l’acide sulfurique pour en dégager l’acide acétique, et une autre portion par la potasse qui en sépare une masse noire (protoxyde de mercure), de laquelle il est aisé de retirer du mercure métallique, après l’avoir desséchée. Il résulte de ce qui précède que les experts n’auront jamais à expérimenter sur un mélange de pareilles dissolutions concentrées. Si, au lieu d’agir ainsi, on triture du vert de gris avec de l’azotate de protoxyde de mercure solide, et qu’on y ajoute de l’eau distillée, on verra, après avoir filtré, que la liqueur est formée d’azotate de bi-oxyde de cuivre et d’une petite quantité de sel de
protoxyde de mercure; en effet, une lame de cuivre en séparera du mercure métallique, et l’ammoniaque y fera naître un précipité bleu qui ne sera pas entièrement soluble dans un excès de cet alcali. La portion non dissoute par l’eau contient de l’acétate de protoxyde de mercure, et tout l’oxyde de cuivre du vert de gris qui n’était pas combiné avec l’acide acétique. Ce précipité, bien lavé et traité par la potasse à froid, fournira de l’acétate de potasse soluble et de l’oxyde noir de mercure mélangé d’oxyde de cuivre. Si on filtre, la liqueur dégagera de l’acide acétique par l’acide sulfurique, tandis que les deux oxydes restés sur le filtre , s’ils sont desséchés et chauffés dans un tube de verre, donneront de l’oxygène, du mercure métallique et un résidu de bi-oxyde de cuivre.
Si la dissolution formée de trois volumes d'azotate de “protoxyde de mercure et d’ autant d'acétate de cuivre est très étendue d’eau., elle se trouble à peine et précipité en noir par l’acide sulfhydrique, en olive très foncé, presque noir, par la potasse. Ce précipité, traité par l’ammoniaque, donne un sel àmmoniaco-cuivreux bleu céleste, soluble, et du protoxyde noir de mercure insoluble. L’acide chlorhydrique précipite ce mélange en blanc, le cyanure jaune de potassium et de fer en brun marron , d’autant plus foncé que la proportion du sel cuivreux est plus forte, le chromate de potasse en cannelle clair, l’acide arsénieux en blanc verdâtre clair ; enfin une lame de fer en sépare du cuivre.
Mélange d’azotate de protoxyde de mercure et diacide arsénieux.
L’acide arsénieux fournit, avec l’azotate de protoxyde de mercure, un précipité blanc insoluble dans l’acide arsénieux et soluble dans l’acide azotique. S’il s’agissait d’analyser une poudre composée de ces deux corps, on la traiterait par le carbonate de potasse qui fournirait de l’arsénite de potasse soluble et du carbonate de mercure insoluble; la liqueur serait acidulée et décomposée par nn courant de gaz sulfhydrique, pour avoir du sulfure d’ arsenic; le précipité serait chauffé et donnerait du mercure métallique.
Mélange d’ azotate de -protoseyde de mercure et d’acétate de plomh.
Dissolution eoncentréej,partîe§ égales. Il se forme un précis pité blanc d’acétate de protoxyde de mercure. , Si pn a luéalablement éteudu les liqueurs d’eau, la dissolution conserve sa traps^ parence. La potasse la précipite en noir mêlé de blanc, qui, par l’agitation, devient olive clair, l’aeide sulfhydrique en noir, l’acide chlorhydrique en blanc (protochlorure de mercure), l’iodure de potassium en jaune verdâtre salOj, le chromate de potasse eu jaune orangé, le cyanure jaune de potassium et de fer en blanc ; une lame de cuivre brunit et devient blanche, brillante, argentine, par le frottement.
On analyserait un pareil mélange en l’étendant d’eau j et en y versant de l’acide chlorhydrique qui précipiterait le ael de ntef" cure à l’état de protochlorure, et qui formerait, avec le plomb, du protochlorure soluble dans la quantité d’eau que contient la dissolution.
Mélange d’azotate de protoxyde dé mercure et d’émétique.
Dissolution concentrée ou affaiblie . JElles se décomposent muiuellement,,etil en résulte un précipité blanc de tartrate de protoxyde de mercure. S’il s’agissait d’analyser un pareil mélange pulvérulent, il faudraitle traiter par le carbonate de potasse, qui le transformerait en carbonate de mercure et en oxyde d’antimoine insolubles et en azotate et tartrate de potasse solubles : le précipité bouilli avec l’acide azotique fournirait de l’azotate de bioxyde de mercure soluble et de l’oxyde d’antimoine insoluble. Quant à la liqueur, on la traiterait par l’eau de chaux qui précipiterait l’acide tartrique à l’état de tartrate de chaux, et laisserait dans la dissolution de l’azotate de potasse, de la potasse et l’excès de chaux; on l’évaporerait jusqu’à siccité, et on fa distillerait avec de l’acide sulfurique pour obtenir de l’acide azotique.
Mélange éÜ azotate de hi-oxyde de mercure et d’acide arsénieux.
L’acide arsénieux précipite en blanc la dissolution d’azotate de
bi-oxyde de mercure, à moins qu’il n’y ait un excès d’acide ; dans ce dernier cas, le liquide est transparent et précipite en jaune par la potasse, en rouge carmin par l’iodure de potassium , en blanc par l’ammoniaque, et le dépôt se dissout dans un excès de cet alcali ; le sulfate de cuivre ammoniacal le précipite en jaune verdâtre (mélange d’arséniate de cuivre vert et de chlorhydrate ammoniaco-mercuriel blanc). L’acide sulfhydrique fournit un précipité qui d’abord paraît jaune, mais qui se dépose promptement en ajoutant plus d’acide, et alors il est noir mêlé de jaune.. Si l’on traite par l’ammoniaque le mélange de ces deux sulfures, celui d’arsenic est dissous, et il ne reste que du sulfure noir de mercure. Une lame de cuivre est ternie, et devient brillante, argentine par le frottement.
On analyserait le mélange d’azotate de bi-oxyde de mercure et diacide arsénieux comme celui qui est formé d’azotate de protoxyde et du même acide.
Mélange d’azotate de hi'Oxyde. de mercure et d’acétate de cuivre.
La dissolution aqueuse et concentrée de vert de gris (acétate de cuivre) se trouble légèrement lorsqu’on la mélange avec de l’azotate de bi-dxyde de mercure dissous; mais au bout de quelques heures il se forme un précipité d’acétate de bi-oxyde de mercure de couleur jaune sale. La liqueur, examinée avant que le précipité soit formé , précipite en jaune verdâtre par la potasse ; si on traite par l’ammoniaque les deux oxydes précipités, on obtient de l’azotate ammoniaco-cuivreux bleu céleste soluble, et de i’azoïate ammoniaco-mercuriel blanc insoluble. L’acide sulfhydrfque précipite cette liqueur en noir-, le cyanure jaune de potassium et de fer en brun marron , d’autant plus clair que la proportion du sel mercuriel est plus faible, et l’iodure de potassium en rouge carmin ; une lame de cuivre noircit sur-le-champ, et devient brillante, argentine par le frottement.
Lorsqu’on a laissé réagir l’azotate de bi-oxyde de mercure et l’acétate de cuivre assez long-temps pour qu’il se soit formé un précipité, la liqueur contient de l’azotate de bi-oxyde de cuivre
et une quantité notable d’acétate de bi-oxyde de mercure non précipité ; en effet , si on la précipite par un excès d’ammoniaque, on obtient de l’azotate ammoniaco-cuivreux bleu soluble et du bi-oxyde de mercure insoluble. La portion d’acétate de mercure précipité dégage de l’acide acétique lorsqu’on la traite par l’acide sulfurique, et la potasse en sépare du bi-oxyde de mercure jaune. Lorsqu’on triture de l’azotate de bi-oxyde de mercure et du vert de gris pulvérisés, et qu’on ajoute de l’eau distillée, on obtient de l’azotate de bi-oxyde de cuivre et de l’acétate de bioxyde de mercure dissous, et un précipité composé d’acétate de bi-oxyde de mercure et de l’oxyde de cuivre qui était en excès dans le vert de gris. On analysera ce liquide et ce précipité comme ceux qui se produisent en triturant le vert de gris avec de l’azotate de protoxyde de mercure.
Mélange df azotate de hi-oxyde de mercure et d’acétate de plomh.
Lorsqu’on mêle parties égales des dissolutions concentrées de ces deux sels, on voit que la liqueur conserve sa transparence et qu’elle précipite en blanc par les sulfates , en jaune par la potasse, en blanc par l’ammoniaque, en noir par l’acide sulfhydrique ; l’iodure de potassium y produit un précipité mélangé de jaune et de carmin ; une lame de cuivre est noircie et devient brillante, argentine par le frottement.
On analyserait un pareil mélange en l’étendant d’eau et en y versant de l’acide sulfurique qui ne précipiterait que le plomb à l’état de sulfate, et laisserait du sulfate de bi-oxyde de mercure en dissolution.
Mélange d’azotate de hi-oxyde de mercure et de tartrate de -potasse antimonié.
Ces deux sels se décomposent mutuellement et donnent naissance à un précipité blanc abondant. S’il s’agissait de reconnaître un pareil mélange pulvérulent , il faudrait le décomposer par le carbonate de potasse, et agir comme il a été dit à l’occasion de l’azotate de protoxyde de mercure mélangé d’éméiique (voy. p. 563).
Mélange d’acide arsénieux et d’acétate de -plornh.
Dissolution concentrée. Trois volumes d’acide arsénieux et autant d’acétate. L’acidé sulfhydrique précipite ce mélange en noir (snlfure de plomb, mêlé d’un peu de sulfure d’arsenic), la potasse en blanc, et l’oxyde de plomb déposé se dissout dans un excès d’alcali ; l’acide sulfurique et les sulfates en blanc (sulfate de plomb) ; l’iodurè et le chromaté de potassium en jaune (iodure et chroràate de plomb), le sulfate dé cuivre ammoniacal en vert clair, mêlé de blanc (mélange d’arsénite de cuivre et de protoxyde de plomb) ; l’azotate d’argent y fait naître un précipité blanc qui conserve cette couleur, même ên y ajoutant de la potasse.
Analyse. On fera bouillir le inélange pulvérulent avec du carbonate dé potasse dissous , et l’on obtiendra de l’oxyde de plomb non dissous et une liqueur composée d’arsénite et d’acétate de potasse, que l’on reconnaîtra comme je le dirai à l’occasion du mélange d’acîdé arsénieux et d’acétate de cuivre (/^. p. 567). li’oxydé de plomb insoluble sera dissous par l’acide azotique faible , ét la dissolution sera aisément reconnue aux caractères qui distinguent les sels dé plomb solubles.
Mélangé d’ acide arsénieux et d’émétique.
Dissolution conceniréè. Trois tolumes d’acide arsénieux ét autant d’émétique. L’âcide Sulfhydrique précipite en rouge orangé, qui devient plus clair par l’addition dé quelques gouttes d’acide chlorhydrique : ce précipité, composé de sulfure d’arsenic et de sulfure d’antimoine, se dissout entièrement dans l’ammoniaque, et la liqueur est jaune rouge, couleur de vin généreux d’Espagne. La potasse précipite ce mélange en blanc, surtout au bout de quelques secondes (oxyde d’antimoine). Le sulfate de cuivre ammoniacal fournit un précipité vert ; l’infusion alcoolique de noix de galle se comporte comme avec l’émétique seul ; l’azotate d’argent donne un précipité blanc qui passe au jaune pür l’addition de la potasse , et qu’un excès d’alcali rend violet très foncé, presque noir ; le précipité blanc est composé de tar-
trate d’argent et d’ai^énite de ce même métal, tous deux de couleur blanche; le dépôt jaune qu’y fait naître la potasse est de l’arsénite d’argent jaune (1), mêlé de tartrate d’argent ; enfin le précipité violet très foncé contient de l’argent métallique, l’oxyde d’argent ayant été désoxydé pour transformer l’acide arsénieux en acide arsénique et le protoxyde d’antimoine en acide anlimonique.
Analyse. On fera bouillir avec du carbonate de potasse le mélange solide ou dissous , et l’on obtiendra de l’arsénile et du tartrate de potasse solubles et de l’oxyde d’antimoine insoluble : celui-ci sera dissous par l’acide chlorhydrique, et le sel produit jouira des caractères du chlorure d’antimoine. Quant à là liqueur, composée d’arsénite et de tartrate de potasse, on la. traitera par l’acide sulfhydrique et quelques gouttes d’acide chlorhydrique qui en précipiteront du sulfure jaune d’arsenic. La dissolution filtrée contiendra encore de l’acide tartrique, dont on pourra démontrer l’existence en traitant par la chaux, qui donnera un précipité de tartrate de chaux, susceptible de fournir de l’acide tartrique par l’acide sulfurique.
On pourra d’ailleurs , ce qui est préférable, extraire l’arsenic et l’antimoine à l’aide de l’appareil de Marsh et les reconnaître comme il a été dit aux pages 264 et 269.
Mélange dfacide arsênieuæ et d’acétate de cuivre.
Dissolution concentrée. Trois volumes d’acide arsênieuæ et autant d’acétate de cuivre. Si l’acétate de cuivre n’est pas acide, il y a décomposition et précipitation d’arsénite de cuivre ; la liqueur conserve au contraire sa transparence , pour peu que l’acétate soit avec excès d’acide. L’acide sulfhydrique précipite en noir , le cyanure jaune de potassium et de fer en brun mar-
(1) Il est assez remarquable, tandis que les arsénites précipitent Tazotate d’argent en jaune (arsénite d.’argenl), de voir l’acide arsénieux précipiter l’azotate d’argent en blanc ; ce précipité blanc qui est peu abondant, quelle que soit la quantité d’acide arsénieux employé, mis sur des charbons ardens, répand une vapeur blanche, d’une odeur alliacée ; il noircit dans l’eau bouillante, et la dissolution contient de l’adde arsénieux ; la portion non dissoute paraît être de l’argent. '
ron, et l’azotate d’argent en jaune (arsénite), qui paraît verdâtre avant d’être ramassé. La potasse y fait naître un précipité vert d’arsénite de cuivre , lequel se dissout dans un excès d’alcali ; alors la liqueur est verte : un plus grand excès d’alcali la fait passer au bleu sans lui enlever sa transparence; mais quelque temps après, la dissolution devient opaline et ne tarde pas à laisser déposer un précipité vert qui , au bout de quelques heures, devient rougeâtre et se trouve être du protoxyde de cuivre: d’où il suit qu’en définitive l’acide arsénieux a fini par absorber de l’oxygène au bi-oxyde de cuivre, qu’il a réduit à l’état de protoxyde, tandis qu’il s’est transformé en acide arsénique, qui reste dans la dissolution à l’état d’arséniate mêlé d’acétate de potasse : cette liqueur est incolore. ammoniayue fournit également un précipité vert d’arsénite de cuivre soluble dans un excès d’ammoniaque , en donnant une dissolution d’un hleu céleste. Une lame de fer en sépare du cuivre, pour peu que la liqueur soit acidulée.
Analyse. On fera bouillir avec de la potasse dissoute dans l’eau distillée le mélange pulvérulent ou la dissolution aqueuse de vert de gris et d’acide arsénieux ; on obtiendra de l’acétate et de l’arsénite de potasse solubles et du bi-oxyde de cuivre insoluble. On reconnaîtra facilement celui-ci en le dissolvant dans l’acide azotique. Quant à la liqueur, on la distillera dans des vaisseaux clos avec une petite quantité d’acide sulfurique, qui en dégagera de l’acide acétique, reconnaissable à son odeur; on cessera la distillation lorsque la liqueur sera réduite au tiers environ : cette liquenr sera ensuite étendue d’eau et traitée par l’acide sulfhydrique, qui y produira un précipité de sulfure jaune d’arsenic.
Mélange d’acide arsénieux et d’alun.
En 1828, la Cour royale d’Amiens eut à s’occuper d’une affaire d’empoisonnement par l’arsenic ; les experts s’étant bornés à constater la présence de ce poison , la défense s’appuya sur ce que l’accusé avait acheté chez un pharmacien, pour enchauler son blé de semence , un mélange de deux parties d’alun et
d’une d’acide arsénieux ; elle ajoutait que les experts n’ayant pas reconnu la présence de l’alun dans les liquides soumis à leurs recherches, on devait en conclure que le crime n’avait pas été le fait de elui qu’on en accusait (Journal de chimie médicale , tome iv).
Dissolution concentrée. Trois volumes d’alun et d’acide arsénieux. Cette liqueur rougit fortement le tournesol ; elle précipite en jaune ;par l’acide sulfhydrique, en jaune par l’azotate d’argent , si on ajoute un peu d’alcali , en vert par ;le sulfate de cuivre ammoniacal , en blanc par l’eau de chaux, et le précipité est insoluble dans la potasse, en blanc par la potasse qui redissout l’alumine précipitée, si elle est employée en excès.
Analyse. S’il s’agissait de reconnaît un pareil mélange, on le ferait dissoudre dans l’eau distillée bouillante, puis on y verserait un excès d’acide sulfhydrique qui précipiterait surle-champ et sans addition d’acide (attendu qu’il y en a un excès dans l’alun) tout l’acide arsénieux à l’état de sulfure jaune ; la liqueur filtrée contiendrait 'l’alun non décomposé; on la ferait évaporer et cristalliser, et on reconnaîtrait aisément ce sel.
Mélange d’acide arsénieux et A autres acides.
Acide sulfurique et acide arsénieux. Le papier de tournesol est fortement rougi ; l’eau de baryte est précipitée en blanc, et le précipité n’est qu’en partie soluble dans l’acide azotique; l’eau de chaux ne trouble point la liqueur, tandis l^u’elle précipiterait l’acide arsénieux seul ; l’acide sulfhydrique précipite en jaune et le sulfate de cuivre ammoniacal en vert, pourvu qu’on en emploie une quantité suffisante. Si on fait bouillir le mélange des deux acides avec du mercure, on obtient du gaz acide sulfureux, lorsque la liqueur est convenablement concentrée.
Acide azotique et acide arsénieux. La liqueur rougit fortement le tournesol, et précipite en jaune par l’acide sulffaydrique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, s’il est employé en excès; l’eau de chaux né la trouble point; le cuivre métallique en dégage du gaz bi-oxyde d’azote au bout de quelques minutes, surtout à ime douce chaleur.
Acide chlorhydrique et acide arsénieuse. Le tournesol est fortement rougi ; la liqueur précipite en jaune par l’acide suifhydrique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en blanc par l’azotate d’argent 5 l’eau de chaux ne la trouble point.
Acide 'phosfJiorique et acide arsénieux. Ce mélange rougit le tournesol avec énergie; il précipite en jaune par l’acide suifhydrique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en blanc par l’eau de chaux, et le précipité se redissout dans un excès du mélange, en jaune par l’azotate d’argent et quelques gouttes d’alcali.
Acide oxalique et acide arsénieux. Le papier de tournesol est fortement rougi par- ce mélange, qui précipite en jaune par l’acide sulfhydrique, en vert ou en bleu par le sulfate 'de cuivre ammoniacal , suivant que l’acide arsénieux ou l’acide oxalique “dominent, en blanc par l’eau de chaux, et le dépôt n’est point Soluble dans un excès de mélange; en blanc par l’azotate d’argent (oxalate d’argent); en ajoutant ;de la potasse à ce précipité, il devient jaune sale, tandis que l’ammoniaque le redissout complètement; la potasse ne détermine point dans le mélange de ces deux acides la formation de cristaux d’oxalate acide , parce que la liqueur est trop étendue.
Mélange Æ acétate de cuivre et d’acétate de plomh.
Dissolution concentrée. Trois volumes d’acétate de cuivre et autant k acétate de plomh. L’acide sulfhydrique précipite en noir, le cyanure jaune de potassium et de fer en brun marron très clair, mêlé de points blanchâtres , l’acide sulfurique et lessulfates en blanc, les chromâtes solubles en jaune, à moins qu’on n’eü mette un excès, car alors le précipité est jaune rougeâtre et même nouleUr dè cannelle (mélange de chromate de plomb jaune et de chromate dè cuivre cannelle foncé) ; la potasse, si elle est employée en suffisante quantité , fait naître un précipité blanc bleuâtre, et il reste en dissolution de l’acétate ammoniaco-cuivreitx bleu céleste. Une lame de fer sépare du cuivre métallique, si la liqueur est acidulée.
Analyse. On traitera le mélange par le carbonate de potasse
dissons, qui donnera naissance à de l’acétate de potasse soluble et à un mélange de bi-oxyde de cuivre et de protoxyde de plomb. Ces deux oxydes seront dissous dans l’acide azotique, et les azotates résultans décomposés par de l’acide sulfurique, qui, s’il n’est pas employé en excès, fournira du sulfate de cuivre soluble, et du sulfate de plomb blanc insoluble : celui-ci lavé, desséché et calciné avec de la potasse et du charbon, donnera du plomb métallique. Quant à la liqueur dans laquelle il y a de l’acétate de potasse, on la traitera par l’acide sulfurique pour en obtenir Tacide acétique {F. p. 668).
Mélange d' acétate de cuivre et de tartre émétique.
Ces dissolutions, même lorsqu’elles sont très étendues, se décomposent et fournissent un précipité bleu verdâtre de tartrate de cuivre, en sorte qu’il est impossible que les experts soient jamais dans le cas d’expérimenter sur un mélange dissous pareil. S’il s’agissait de reconnaître une poudre composée de ces deux sels, on la ferait bouillir avec du carbonate de potasse dissous, pour obtenir une liqueur composée de tartrate et d’acétate de potasse et un résidu d’oxyde de cuivre et d’oxyde d’antimoine. La dissolution serait distillée dans un appareil convenable, avec une petite quantité d’acide sulfurique qui en dégagerait de l’acide acétique ; la liqueur contenue dans la Cornue et à moitié évaporée, dans laquelle se trouverait de l’acide tartrique, serait traitée par la chaux, et transformée en tartrate insoluble , dont on retirerait l’acide tartrique par l’acide sulfurique. Les deux oxydes de cuivre et d’antimoine, si on les fait bouillir avec de l’acide azotique, donneront un solutum d’azotate de cuivre, et de l’oxyde d’antimoine non dissous, facile à reconnaître en le dissolvant daris l’acide chlorhydrique, ou en le décomposant par le charbon.
Mélange d’acétate de cuivre et d’acide -phosphorique.
L’acide phosphorique précipite ce sel en bleu clair, et redissout le précipité s’il est employé en sufiSsante quantité. La dissolution de phosphate acide précipite par l’àcide sulfhydrique, la
potasse, le cyanure jaune de potassium et de.fer, comme les sels de cuivre ; l’eau de chaux la précipite en blanc bleuâtre, et l’azotate d’argent en jaune, pourvu qu’on l’emploie en quantité suffisante.
Mélange d’azotate de cuivre et d’acide oxalique.
L’acide oxalique précipite en bleu ; mais il n’y a point de précipité sur-le-champ , si les dissolutions sont étendues. L’acide sulfhydrique précipite ces dernières en noir, la potasse en bleu, l’ammoniaque en bleu ; un excès de ce dernier alcali redissout l’oxyde en donnant une liqueur d’un bleu céleste, le cyanure jaune en brun marron, l’eau de chaux en blanc très légèrement bleuâtre, et l’azotate d’argent en blanc, qui devient olive par l’addition de la potasse.
Mélange d’acétate de plomb et de tartre émétique.
Ces dissolutions sont décomposées, et il en résulte du tartrate de plomb insoluble et de l’acétate de potasse ; d’où il suit qu’on n’aura pas à reconnaître un mélange de ces deux sels dissous. Si les deux sels étaient pulvérulens , on les ferait bouillir avec du carbonate de potasse dissous, qui donnerait de l’oxyde de plomb et de l’oxyde d’antimoine insolubles, et de l’acétate et du tartrate de potasse dissous. La dissolution serait reconnue comme il vient d’être dit à la page 671. Quant aux deux oxydes, après les avoir bien lavés, on les ferait bouillir avec de l’acide azotique qui dissoudrait seulement celui de, plomb.
Mélange d’acétate de plomb et d’azotate d’argent.
Si les dissolutions sont concentrées , on obtient un précipité cristallin, soluble dans l’eau. Ce solutum précipite en noir par l’acide sulfhydrique , en jaune serin par la potasse (ce qui est d’autant plus extraordinaire, que l’acétate de plomb précipite en blanc , et le sel d’argent en olive par le même alcali), en blanc par les sulfates, en rouge brique mêlé de jaune par les chromâtes , en jaune par les iodures , en blanc par l’ammoniaque et par l’acide chlorhydrique.
On analyserait ce mélange en l’étendant d’eau , et en y versant de l’acide chlorhydrique qui précipiterait l’argent à l’état de chlorure ; le chlorure de plomb resterait en dissolution.
Mélange de tartre émétique et d’azotate d’argent.
Les dissolutions se décomposent réciproquement si elles sont concentrées ; étendues d’eau, elles conservent leur transparence et précipitent en chocolat par l’acide sulfhydrique, et en noir par la potasse ; ce précipité est formé d’argent métallique et d’une certaine quantité d’oxyde d’antimoine ; d’où il suit que l’oxyde d’argent a perdu son oxygène, qui s’est porté sur une portion d’oxyde d’antimoine qu’il a fait passer à l’état d’acide àntimonique. L’eau de chaux précipite ces dissolutions en olive clair qui devient violet foncé, les acides chlorhydrique et sulfurique en blanc, la noix de galle en blanc grisâtre sale, le chromate de potasse en brique sale foncé, tandis que le chromate d’argent est rouge brique vif. On explique cette différence par l’action que l’émétique exerce sur le chromate de potasse, avec lequel il fournit un liquide vert foncé, composé d’oxyde de chrome vert , de potasse, d’acide antimonique et d’acide tartrique; d’où il suit que l’acide chromique a été décomposé par le protoxyde d’antimoine qui lui a enlevé une partie de son oxygène.
On analyserait ce mélange au moyen du carbonate de potasse qui précipiterait les deux oxydes ; Tacide azotique bouillant dissoudrait celui d’argent et laisserait du peroxyde d’antimoine.
Mélange d’émétique et de plusieurs acides.
Les acides sulfurique, azotique, chlorhydrique et phosphorique, précipitent la dissolution d’émétique en blanc. L’acide oxalique ne la trouble point. Ce mélange est précipité en rouge par l’acide sulfhydrique, en blanc par l’eau de chaux, en blanc, mais lentement, par la potasse; l’azotate d’argent y fait naître un précipité qui se dissout complètement dans l’ammoniaque, quoique le précipité que produit l’émétique dans l’azotate d’argent ne soit que partiellement soluble dans cet alcali (le tartrate d’argent se
dissolvant dans i’ammoniaque, tandis <iue l’oxyde d’antimoine y est insoluble).
Mélange de laudanum liquide de Sydenham et d’acide arsénieuse.
Le docteur Jennings a rapporté dans le n° d’avril i8Bi, du Med. and, surg. Jour. d’Edinburghy qu’une femme périt empoisonnée pour avoir pris en une seule fois 8 grammes d’acide arsénieux et 69 grammes de laudanum.
Dissolution concentrée d’acide arsénieuse et laudanum, ■parties égales. Ce mélange précipite en Jaune par l’acide sulfhydrique, en vert par le sulfate de cuivre ammoniacal, en Jaune par l’azotate d’argent et la potasse, en blanc jaunâtre par l’ammoniaque, comme si le laudanum était seul ; le sesqui-dilorure de fer rougit fortement la liqueur ^ indépendamment de ces caractères, ce mélange offrirait toutes les inopriétés physiques du laudanum de Sydenham. On y démontrerait la présence d’une préparation arsenicale én le précipitant par l’acide sulfliydrique; le dépôt de sulfure d’arsenic et de matière organique, bien lavé sur un filtre, et traité par l’eau ammoniacale, céderait le sulfure d’arsenic à l’ammoniaque ; en sorte qu’en faisant évaporer la liqueur ammoniacale, on obtiendrait du sulfure d’arsenic, dont on retirerait l’arsenic, comme il a été dit à la p. 201.
Si l’empoisonnement avait eu lieu avec un mélange de laudanum et d’acide arsénieux solide, il faudrait savoir que, même au bout de vingt-quatre heures, le laudanum ne dissout à froid qu’une petite quantité d’acide arsénieux, et que, par conséquent, celuici serait resté en grande partie au fond du vase, et pourrait être facilement séparé par la filtration. Quant à la liqueur, onia traiterait par l’acide sulfhydrique, comme il vient d’être dit, pour obtenir du sulfure d’arsenic.
Mélange de laudanum de Sydenhamet de sublimé corrosif.
Dissolution concentrée de sublimé et laudanum, parties égales. Il se forme un précipité. Si la dissolution de bichlorure
est étendue d’eau, elle conserve sa transparence et précipite en jaune , qui finit par noircir par l’acide sulfliydrique , en jaune verdâtre foncé ou en olive clair par la potasse , en jaune clair par l’ammoniaque, en jaune aurore et pas en rouge par l’iodure de potassium, en blanc par l’azotate d’argent (chlorure d’argent) ; enfin le sesquî-chlorure de fer la colore en rouge. S’il s’agîssait de démontrer la présence du sublimé corrosif dans ce mé-' lange, on le traiterait par l’éther sulfiirique, qui, à l’aide d’une légère agitation, dissoudrait du sublimé, et viendrait former une couche à la surface du liquide ; on séparerait aisément cette couche de l’autre, en plaçant le tout dans un entonnoir, et en laissant écouler le liquide qui forme la couche inférieure.
Mélange de laudanum de Sydenham et d^ acétate de cuivre.
Dissolution concentrée d’acétate et laudanum., -parties égales. La liqueur, d’tin vert jaunâtre, conserve sa transparence; toutefois, si on augmentait la proportion de laudanum, elle précipiterait en brun jaunâtre ; elle exhale l’odeur de laudanum ; l’acide sulfhydrique la précipite en noir, l’ammoniaque en vert (le précipité est redissous pâr un excès d’alcali, et la liqueur est verte), le cyanure jaune de potassium et de fer en brun marron ; la potasse verdit le mélange, et fait naître un précipité vert , soluble dans un excès de potasse ; les sels de sesqui-oxyde de fer communiquent une couleur rouge foncé. Une lame de fer en précipite du cuivre, pourvu que la liqueur soit légèrement acidulée.
Mélange de laudanum de Sydenham et de tartrate de potasse antimonié.
Dissolution concentrée d’émétique et laudanum, parties égales. La liqueur offre l’odeur et la couleur du laudanum ; l’acide sulfliydrique la précipite en jaune, la noix de galle en gris jaunâtre, l’ammoniaque en jaunâtre et l’acide sulfurique en blanc; le sesqui-chlorure de fery faitnaître un précipité jaune sale (on sait que l’émétique est précipité par le même sel de fer). On démon-
trerait la présence d’une préparation antimoniale, en précipitant la liqueur par l’acide sulüiydrique, et en séparant le métal par les moyens ordinaires, du sulfure déposé.
Mélange de laudanum, de Sydenham et dû azotate d’argent.
Dissolution concentrée d’azotate d’argent et laudanum, parties égales. Cette liqueur conserve la transparence, l’odeur et la couleur du laudanum ; elle précipite en noir par l’acide sulfhydrique, en olive très foncé par la potasse, en blanc par l’acide chlorhydrique ; le sesqui-chlorure de fer rougit la liqueur et la précipite; le dépôt de chlorure d’argent une fois formé, la liqueur qui surnage offre la couleur rouge que l’acide méconique développe dans les sels de fer. Une lame de cuivre en sépare l’argent.
Mélange de laudanum de Sydenham, d’acétate deplomh ou d’azotate de bismuth.
Ces sels, même lorsqu’ils sont étendus de beaucoup d’eau, précipitent assez abondamment par le laudanum, pour que je puisse me dispenser de m’occuper de pareils mélanges.
Il ne sera pas inutile, en terminant, de nous livrer à quelques considérations générales sur le travail qui fait l’objet de ces recherches. On a pu voir que dans la solution des divers problèmes relatifs à des mélanges de poisons, il sera souvent difficile, pour ne pas dire impossible, de soupçonner ces mélanges, si l’accusation ne vient pas au secours des experts, en indiquant que l’accusé était en possession de plusieurs poisons, ou qu’il en a acheté un certain nombre. Sans doute l’on pourra se guider quelquefois d’après les propriétés physiques des mélanges, telles que la couleur, la saveur, etc. ; l’action des réactifs, qui sera différente de ce qu’elle est lorsqu’on agit avec une seule des substances vénéneuses connues , sera aussi un puissant auxiliaire. Quelquefois cependant ces réactifs fourniront des résultats propres à décon-
çerter les experts peu attentifs ; ainsi, lorsque, par suite de l’action de ces réactifs, les deux poisons se trouvent décomposés, comme, par exemple, le sublimé corrosif et l’acide arsénieux, que l’on traite par la potasse {voy. p. 555), il faut bien se garder de repousser l’idée de la possibilité d’un empoisonnement par ces deux toxiques, puisque au contraire la transformation de ces deux substances vénéneuses en protochlorure ou en protoxyde de mercure, et en acide arsénique, est une preuve de leur existence simultanée dans la liqueur.
Mais si le problème dont je m’occupe est embarrassant lorsqu’il s’agit de constater la nature d’un mélange de deux poisons que je suppose solides ou dissous, sçms addition d’aucune autresubstance, il en sera bien autrement lorsque des matières colorées, des liquides provenant de vpmissemens, etc., se trouvent unis à ces poisons : il faudra alors chauffer jusqu’à l’ébullition pour coaguler une partie de la matière organique, puis filtrer, et a^’ir sur les liquides filtrés comme je viens de le dire (voy. mon Mémoire dans le Journ. de chimie médicale, n° de mars 1832).
Du verre et de l’émail en poudre.
Le verre et l’émail en poudre sont-ils vénéneux? Je répondS; par la négative, si ces substances ont été réduites en poudre fine ayant d’avoir été avalées ; elles peuvent au contraire lorsqu’elles sont en fragmens aigus irriter et blesser plus ou moins fortement les parois internes du canal alimentaire dans lequel elles auraient été introduites. M. Lesauvage pense , au contraire, qu’elles sont constamment inertes ; dans mon opinion, cependant cet expérimentateur a été un peu trop absolu, lorsqu’il a dit que dans aucun cas les fragmens de verre pointus ne donneraient lieu à des accidens fâcheux. Yoici, au reste, les conclusions de son travail :
<t II résulte, dit-il, de mes expériences : 1“ que le verre et les substances analogues n’ont, sur les organes digestifs des animaux vivans, aucune propriété chimique, et que les matières fluides ou gazeuses contenues dans ces mêmes organes n’exercent non plus aucune action chimique sur les substances vitriformes ; 2° que c’est par erreur et en se fondant sur des préjugés, que des ni, 37
aiitenrs, d’niliours recommandables, ont cru que ces mêmes substances jouissâîëni de propriétés particulières et très actives; 3° qu’on a plutôt imaginé qu’observé les effets mécaniques des fragmens Irréguliers dd verre snr le lubè intestinal, et encore moins constaté ceux de la poudre plus ou moins fine de celte même substance ; 4” que c’est avec la prévention de ces vraisemblances qn’on a recueilli les faits que l’on croyait propres à démontrer celte opinion.et par conséquent que ces faits n’ont point été vus avec un esprit dégagé de préjugés;’ 5° que de ces mêmes faits, les uns ne sout point authentiques, n’ayant point été vus par ceux qui les rapportent, et que l’on reconnaît dans l’histoire des autres des symptômes évidehs de maladies connues ; 6° que l’on n’est point embarrassé maintenant pour citer des faits nombreux d’ingestion, non-seulement dé verre et dé diamant, mais encore de fragm.ens considérables de ces mêmes substances avalés sans accident,; 7“ que les expériences faites à dessein sur les animaux vivans mettent hors de doute, non-seulement que ces substances ne sont point capables dé léser mécaniquement les voies alimentaires, mais encore qu’elles ne produisent pas même la plus légère irritation ; 8° qü’une ëxpérience que chacun peut faire facilement et sans danger sur soi-même, prouve que ces substances ne produisent aucune sensation douloureuse (1). )>
On reconnaîtrait le verre en poudre fine; en le faisant fondre dans un creuset ou mieux encore sur un morceau de charbon à l’aide du chalumeau ; bientôt on obtiendrait un ciilot de verre, tandis que lès substances organiques avec lesquelles on aurait pu lè mêler seraient décomposées par la calcination. Le verre, une fois isolé, serait chauffé dans un creuset avec une quantité suffisante de potasse pure pour obtenir une masse soluble dans l’eau ; la dissolution aqueuse (liqueur de cailloux), mêlée avec la proportion d’acide sulfurique nécessaire pour saturer l’excès de potasse, laisserait déposer de l’acide silicique, sous forme de gelée.
(1) Dissert, soutenue à l’École de médt de Paris, par M. Lesauvage. ,A.cnit 1810,