ANTIMOINE. SI

L’antimoine forme deux sortes de sels, des sels antimonieux et des antimoniques : il est tantôt tri- et tantôt penta-valent.

Sources générales. — L’antimoine se trouve dans la nature à l’état de sulfure noir d’antimoine, Sba S3.

Réactions générales. — L’antimoine en solution acide donne avec l’hydrogène sulfuré un précipité orange. En versant dans de l’eau simple une solution concentrée d’un sel d’antimoine, du chlorure par exemple, on obtient un précipité blanc, qui devient orange par l’addition d’hydrogène sulfuré : cette réaction est caractéristique. Le précipité blanc que donnent les sels de bismuth, en de semblables circonstances, devient noir par l’addition d’hydrogène sulfuré.

Le chlorure d’antimoine en solution donne, avec la potasse ou la soude, un précipité blanc, soluble seulement dans un excès de réactif, et avec l’ammoniaque, un précipité blanc, insoluble dans un excès de réactif. En présence de l’acide tartrique, le précipité se dissout dans un faible excès de potasse ou de soude, et l’ammoniaque ne forme plus qu’un précipité à peine perceptible.

Action générale de l'antimoine. — Les sels d’antimoine se combinent probablement à l 'albumine, mais ils ne forment pas avec cette substance de précipité, en solution alcaline. Il faut qu’ils soient en solution acide pour produire un précipité avec l’albumine; ils n’exercent sur les tissus d’action irritante que lorsqu’ils rencontrent des sécrétions acides, par exemple dans l’estomac et aux orifices de sortie des glandes sudoripares.

Le chlorure d’antimoine détruit la peau : c’est un caustique puissant, qui produit des eschares profondes, et des ulcérations qui guérissent lentement. Les autres composés d’antimoine ne produisent d’inflammation qu’à certains points isolés : il se forme des papules, qui se transforment en pustules, analogues à celles de la variole. On observe cette éruption pustuleuse sur la gorge de personnes, ayant pris de l’antimoine, pendant quelque temps, ou à dose toxique.

Administré à l’intérieur à faible dose, l’antimoine détermine une légère sensation de chaleur dans l’estomac, et il augmente un peu la sécrétion sudorale; à dose plus forte, il détermine l’anorexie et l’état nauséeux, avec faiblesse de la circulation, et sensation de grande faiblesse et d’anxiété. En même temps, il y a augmentation notable des sécrétions, non seulement de la sécrétion sudorale, mais aussi de la

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sécrétion des muqueuses de l’estomac, de l’intestin et des voies respiratoires. A dose plus élevée, l’antimoine détermine des vomissements, avec faiblesse du pouls et relâchement des muscles volontaires et involontaires. .4 dose toxique, on voit survenir de la gastro-entérite, avec diarrhée profuse et collapsus profond : le pouls est faible et très accéléré, la peau est froide et recouverte de sueurs visqueuses, la faiblesse est extrême, il y a des crampes aux extrémités : ces symptômes, qui ressemblent à ceux du choléra asiatique, peuvent être suivis de mort. Celle-ci est parfois précédée de délire, de convulsions et de spasmes cloniques ou toniques.

Le traitement de l’empoisonnement stibié consiste dans l’administration du tannin, par exemple d’une forte infusion de thé : celui-ci devient plus riche en matières astringentes par l’addition d’une petite quantité de bicarbonate de soude. On peut également avoir recours aux infusions d’écorce de chêne ou de quinquina. Le lait et les boissons mueilagineuses sont aussi utiles. On administrera les stimulants diffusibles, pour combattre le collapsus.

Comment le tartre stibié détermine-t-il le vomissement? Cette question a soulevé de vives disputes. L’antimoine exerce son action émétique, qu’on l’injecte dans les veines ou qu’on l’administre par les voies digestives. Magendie, ayant remplacé l’estomac par une vessie de porc, remplie de liquide et attachée à l’extrémité inférieure de l’œsophage, fit une injection intra-veineuse de tartre émétique, et vit survenir des efforts de vomissements qui furent suivis de l’expulsion des matières renfermées dans cette vessie. Il semblait résulter de celte expérience que l’acte du vomissement est indépendant des mouvements du viscère stomacal, et que pour déterminer des vomissements, le tartre émétique agit sur le centre des vomissements et non sur l’estomac. On a objecté que l’action du médicament sur ce centre n’est qu’indirecte, réflexe; on a aussi fait remarquer que, même après la section complète de l’estomac, l’antimoine charrié par le sang, peut venir en contact avec l’œsophage et les intestins, irriter ces viscères et provoquer des vomissements, d’une manière réllexe. Cette hypothèse semble défectueuse, attendu que les sels stibiés n’ont qu’une action relativement faible sur des organes, tels que l’œsophage et les inles- ! tins, dont la réaction est alcaline, et non acide comme celle de ! l’estomac.

Il est probable que le tartre émétique détermine des vomissements par action directe sur le centre nerveux du bulbe rachidien qui

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préside à l’acte du vomissement; il est probable également que le tartre stibié peut exercer sur ce centre une action irritante, par l’intermédiaire de l’estomac. En effet, on a observé que ce médicament, injecté dans les veines, est éliminé par la muqueuse de l’estomac et peut exercer son action sur ce viscère, tout comme s’il avait été directement administré par les voies digestives. Si les effets émétiques de l'antimoine proviennent principalement de l’action irritante qu’il exerce sur l’estomac, il doit suffire, quand l’émétique est directement ingéré dans l’estomac, d’une dose moindre que quand il est employé en injection intra-veineuse : en effet, dans le premier cas, la quantité d'émétique employée atteint toute entière et tout en une fois la muqueuse gastrique; dans le second cas au contraire, une fraction seulement de la quantité d’émétique injectée dans les veines vient en contact avec l’estomac, et il faut un certain temps avant que le médicament se soit accumulé dans la muqueuse gastrique en quantité suffisante pour produire l’irritation voulue. C’est en effet ce qui a lieu : le vomissement est plus prompt et il est amené par une plus faible dose lorsque le médicament est introduit dans l’estomac que quand il est employé en injection intra-veineuse. Cette manière de voir est encore corroborée par le fait qu’après la section des nerfs pneumogastriques, qui constituent la voie par laquelle les impressions provenant de l’estomac arrivent jusqu’au centre des vomissements, il faut une dose double de tartre émétique pour provoquer l’effet émétique. On peut conclure de ces observations que l’action vomitive du tartre stibié est due principalement à l’irritation de l’estomac et à l’excitation réflexe du centre qui préside aux vomissements; toutefois, l’émétique arrivé dans le sang peut également agir directement sur le centre des vomissements.

Après son passage dans le sang, le tartre émétique abaisse la pression sanguine et ralentit le pouls. Appliqué directement sur le cœur de la grenouille, il accélère d’abord, et ralentit ensuite les battements de l’organe : finalement le cœur s’arrête en diastole. Ces effets sont dus probablement à la paralysie du muscle cardiaque lui-même, peutêtre aussi à l’action du médicament sur les ganglions nerveux intracardiaques.

Les modifications de la circulation semblent provenir en partie de l’action directe du médicament sur le cœur et les vaisseaux et en partie d’une action réflexe dérivée des nerfs de l’estomac. Chez les animaux à température constante, le pouls s’accélère lorsque l’état nauséeux

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s’établit, pour revenir A sa fréquence normale, après le vomissement. En même temps, le volume du pouls diminue. Lorsque l’état nauséeux est complètement dissipé, le pouls s’accélère de nouveau, plus ou moins d’après la dose, pour redescendre ensuite au nombre normal des pulsations.

L’accélération du pouls lors de l’établissement de l’état nauséeux doit probablement être attribuée soit à une irritation réflexe des centres accélérateurs du cœur, soit il un affaiblissement réflexe des pneumogastriques par l’intermédiaire des nerf gastriques, attendu que cette accélération cesse après l’expulsion des matières contenues dans l’estomac; l’accélération cardiaque consécutive, au contraire, est due probablement à la dépression fonctionnelle des nerfs vagues euxmêmes. La pression sanguine s’abaisse constamment, et dès le début; ce phénomène résulte apparemment de l’affaiblissement des contractions cardiaques. La température , pendant le stade nauséeux, s’abaisse dans les extrémités; celles-ci reçoivent moins de sang qu’à l’état normal. Dans ces conditions, la quantité de sang répandue à la surface du corps étant diminuée, la déperdition de calorique par contact avec l’air extérieur est moindre, et la température interne s’élève par degrés, même jusqu’au dessus de la normale. Lorsque les vaisseaux périphériques contractés se relâchent, la température périphérique monte également. Plus tard la température redevient normale, ou même inférieure à la normale.

Les mouvements respiratoires augmentent d’abord et diminuent ensuite de fréquence.

A haute dose, l’antimoine affecte la moelle épinière chez les animaux à sang froid et à sang chaud. II paraît d’abord exciter légèrement, et il paralyse ensuite les cordons sensitifs et moteurs de la moelle. Cette paralysie est dûe à l’action directe du médicament sur le système nerveux et non à une action indirecte, exercée sur ce système, par l’intermédiaire de la circulation, car on voit cette paralysie survenir chez la grenouille à un moment où le cœur n’a pas encore cessé de battre. Les nerfs moteurs et sensitifs sont paralysés également. L’action musculaire est affaiblie.

Administré pendant quelque temps, l’antimoine semble produire la dégénérescence graisseuse de divers organes.

L’action de l’antimoine sur la peau des grenouilles est bien plus rapide que celle de l’arsenic, et elle en diffère en ce que la désagrégation n’affecte pas seulement les cellules basales de l’épiderme, mais

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qu’elle s’étend aussi aux cellules de la zone intermédiaire (fig. 171). Aussi l’épiderme ne se détache-t-il pas uniformément comme après l’empoisonnement par l’arsenic; mais, les cellules étant détachées les unes des autres, la peau semble recouverte d’une substance molle, gélatineuse qui se laisse aisément enlever par le grattage ou par frottement.

Le tartre émétique est éliminé par la muqueuse gastrique et intestinale, par les reins et avec la bile. Son action sur la sécrétion rénale n’est pas encore bien élucidée. 11 paraît augmenter la quantité d’urée, d’acide urique et de matières colorantes, et diminuer la quantité d’eau et de chlorure de sodium, probablement en activant la perspiration cutanée.

Usages. — Nous traiterons des applications externes de l’antimoine à propos de chaque préparation en particulier.

C’est le tartre stibié qu’on administre généralement à Yintérieur, bien qu’à doses convenables les autres composés d’antimoine aient une action analogue. On recherche tantôt l’action émétique, tantôt l’action nauséeuse et déprimante, ou l’action diaphonique du tartre

stibié.

On l’a employé comme émétique dans le croup, à l’effet de favoriser l’expulsion des fausses membranes; mais, dans ce cas, il vaut mieux avoir recours à des vomitifs, tels que l’ipéca, l’alun, le sulfate de cuivre, qui dépriment moins les forces que le tartre stibié. Administré soit seul, ou associé à un purgatif, le tartre émétique a été employé avec succès pour couper l’accès de fièvre intermittente. Lorsqu’elle n’est pas précédée par l’administration d’un vomitif et d’un purgatif, la quinine reste parfois sans effet dans les cas d’intoxication paludéenne grave. On a employé le tartre stibié en injection intra-veineuse, pour déterminer des vomissements, dans le cas d’obstruction de l’œsophage par un morceau de viande, par exemple, et pour favoriser l’expulsion de calculs biliaires logés dans le canal cholédoque : les efforts du vomissement augmentent la pression en amont de l’obstacle, en même temps que le médicament paraît déterminer le relâchement des fibres musculaires du conduit biliaire lui-même.

Fig. 172. — Coupe transversale de la peau d’une grenouille, empoisonnée par l'antimoine : a, Cellules basales séparées par do grandes cavités, b. Cellules basales dont le protoplasme est désagrégé et étiré en filaments. c, cl, Espaces intercellulaires. (D’après Nunn.)

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Après quelque temps d’administration du tartre stibié à haute dose, la tolérance s’établit et les vomissements cessent. Ce mode d’administration du médicament, autrefois en usage dans la pneumonie, n’est plus que rarement suivi aujourd’hui. On ne connaît pas encore bien le mécanisme par lequel cette tolérance s’établit. 11 est possible que les premières doses d’émétique, par l’action irritante qu’elles exercent sur l’estomac, arrêtent la sécrétion du suc gastrique à la façon des maladies fébriles. Les doses suivantes de tartre stibié, ne rencontrant plus d’acide dans l’estomac, ne sont plus en état de développer leur action émétique.

On a eu recours au tartre émétique, associé au sulfate de magnésie, dans les cas de constipation opiniâtre.

On l’a employé comme nauséeux pour déterminer le relâchement du col pendant le travail; dans l’orchite aiguë, on administre d’abord le médicament à dose émétique, puis on donne des doses moindres, de façon à faire persister l’état nauséeux; on a eu également recours au tartre stibié dans la péricardite, la pneumonie, la pleurésie, la péritonite, la méningite, la bronchite, l’hépatite et le rhumatisme articulaire aigu.

Le tartre stibié est encore donné comme expectorant dans la bronchite. Il rend surtout service lorsque la congestion est intense, la dyspnée vive, la sécrétion faible ou nulle, avec des râles bruyants, sibilants, que le pouls est plein, la face vultueuse ou plus ou moins livide.

On a eu recours au tartre stibié pour arrêter l’hémoptysie, dans les cas d’érétisme de la circulation. Il rend service dans les affections nerveuses avec excitation, telles que certaines variétés de folie, le delirium tremens et les convulsions puerpérales. Le docteur Graves a vivement recommandé le tartre émétique, associé à l’opium, dans le délire fébrile, pour donner du sommeil. Lorsque le délire est furieux, il convient d’administrer le tartre émétique à haute dose et l’opium à faible dose; c’est l’inverse qu’il faut faire lorsque le délire est tranquille et l’insomnie rebelle. On peut suivre le même traitement contre le délire et l’insomnie du delirium tremens.

Le tartre émétique, comme diaphorétique, a été employé pour arrêter des inflammations commençantes, telles que des catarrhes, ou pour couper des affections fébriles. A cet effet, on donne fréquemment le tartre émétique, à la dose souvent répétée de 4 milligrammes, ou sous la forme de poudre de James.

Le tartre stibié, associé à la scille et au bitartrate de potasse, est

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parfois utile, à titre de diaphonique, dans les hydropisies aiguës.

Préparations renfermant de l'antimoine.

Antimonii Oxidum.

Antimonium Nigrum Purification.

Antimonii et Potassi Tartras.

» Oxidum.

» Sulphidum.

» » purificatum.

» Sulphuratum.

» Suiphuratum.

» Tartaratum.

Liquor Antimonii Chloridi.

Pilula Hydrargyri Subchloridi Composita.

Pulvis Antimonialis.

Unguentum Antimonii Tartarati.

Vinum Antimoniale.

Pilulæ Antimonii Compositæ, Pulvis Antimonialis.

Syrupus Scillæ Compositus.

Vinum Antimonii.

U. S. P. Antimonii sulphidum. Sulfure d’antimoine. — Sulfure natif d’antimoine, Sb2S3; 336; purifié par fusion des silicates qu’il renferme et dépouillé autant que possible de toutes traces d’arsenic.

Caractères. — Masses grisâtres, à reflet métallique; cassure striée cristalline; inodores et insipides.

C’est avec ce sulfure qu’on prépare tous les autres composés d’antimoine. Il est inerte, et n’est pas employé à l’intérieur.

Antimonium Nigrum Purificatum, B. P. ; Antimonii Sulphidum Purificatum, U. S. P. Sulfure d’antimoine rectifié, Sb2 S3; 336.

Préparation. — Le sulfure crû d’antimoine, purifié par fusion, est mis à digérer avec l’ammoniaque, pour enlever l’arsenic, puis lavé et séché.

Caractères. — Poudre cristalline d’un gris noir, inodore, insipide, insoluble dans l’eau et l’alcool; elle se dissout presqu’entièrement dans l’acide chlorhydrique bouillant, en dégageant de l’hydrogène sulfuré : cette solution, mêlée à de l’eau, donne lieu à un précipité blanc.

Impuretés. — Autres sulfures et arsenic. La recherche de l’arsenic s’effectue delà manière suivante : on dissout 5 centigrammes de sulfure d’antimoine dans de l’acide chlorhydrique; cette solution, légèrement dil uée, est ensuite légèrement chauffée en présence d’une feuille de cuivre; celle-ci, bien lavée et séchée, est chauffée au fond d’une éprouvette étroite : il ne peut pas alors se former de dépôt cristallin à la partie supérieure refroidie du tube réactif (absence d’anhydride arsénieux).

Antimonii Sulphidum Purificatum.

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Préparations.

Antimonium Sulphuratum. Antimonium Sulphuratum.

Liquor Antimonii Chioridi.

Antimonium sulphuratum , B. et U. S. P. Oxy-sulfure d'antimoine. Kermès minéral.

B. P. Mélatge de sulfure et d’une quantité fort variable d’oxyde d’antimoine.

U. S. P. Sulfure d’antimoine, renfermant une faible quantité d’oxyde.

Préparation. — On prépare ce composé en faisant bouillir du sulfure noir d’antimoine avec de la soude caustique : le sulfure est en partie changé en oxyde, une autre partie se combine au sodium pour former du sulfo-antimonite et de l’antimonite de sodium.

2 Sb2S3 + 6 NaHO = 2 Na3SbS3 + Sb203 -f 3 H*0.

Et Sb203 + 6 NaHO = 2 NasSbO* + 3 H,0.

Ce composé est soluble dans la soude caustique, mais lorsqu’on neutralise l’alcali, le précipité réapparaît à la suite d’une nouvelle décomposition et l’oxyde est de nouveau transformé en sulfure :

2 Na3SbS3 + 3 H2S04 = 3 Na2S04 + Sb2S3 + 3 H2S.

2 Na3Sb03 + 3 H2S04 = 3 Na2S04 + Sb203 + 3 H20.

Caractères et réactions. — B. P. Poudre rouge-orange, aisément soluble dans la potasse caustique, soluble également dans l’acide chlorhydrique, avec dégagement d’hydrogène sulfuré et mise en liberté de soufre. Quand on chauffe 3 grammes 50 centigrammes de kermès avec de l’acide nitrique jusqu’à cessation de dégagement de vapeurs rutilantes, et que l’on chauffe le résidu séché jusqu’au rouge, il faut que l’on obtienne un résidu blanc, pesant environ 2 grammes 50 centigrammes.

U. S. P. Poudre d’un brun-rouge, amorphe, insipide et inodore, insoluble dans l’eau et dans l’alcool. Chauffée avec 12 p. d’acide chlorhydrique, elle se dissout presque totalement, avec dégagement d’hydrogène sulfuré. Le résidu, lavé et séché, brûle en dégageant une odeur caractéristique de soufre et ne laisse que fort peu de cendres. Quand on verse la solution de kermès et d’acide chlorhydrique dans de l’eau, on voit se former un précipité blanc, qui, lavé et séché, ne peut peser moins de 85 p. 100 du poids du kermès employé. Le

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liquide, séparé de ce précipité par filtration, forme un précipité jaunerouge avec l’hydrogène sulfuré.

En faisant bouillir l’oxysulfure d’antimoine dans de l’eau distillée, et en acidulant d’acide chlorhydrique le liquide filtré on ne peut obtenir avec la solution réactive de chlorure de baryum, ajoutée à ce liquide, qu’un léger trouble de sulfate.

Dose. — 10 à 30 centigrammes.

Préparations.

Pilula Hydrargyri Subchloridi Composita (Pilule de Plummer). 1 p. pour 5.

Pilulæ Antimonii Chloridi (Pilule de Plummer) 1 p. pour 4.

Toute l’activité du kermès provenant, selon toute apparence, de l’oxyde d’antimoine, dont les proportions sont extrêmement variables, l’action de ce composé est nécessairement fort incertaine.

Liquor antimonii Chloridi, B. P. Chlorure d’antimoine liquide.

Préparation. — On l’obtient en faisant bouillir le sulfure noir d’antimoine avec de l’acide chlorhydrique :

Sb2S3 + 6 HCI = 2 SbCl3 + 3 H2S.

Caractères et réactions. — Liquide pesant, ordinairement coloré en jaune rougeâtre. Une goutte ajoutée à de l’eau donne un précipité blanc, et la solution filtrée donne avec le nitrate d’argent un dépôt abondant. Traité par de l’hydrogène sulfuré, le premier de ces deux précipités devient jaune-orange. Le poids spécifique du chlorure d’antimoine liquide est de 1,47. 4 grammes de ce liquide mêlés à une solution de 8 grammes d’acide tartrique dans 125 grammes d’eau, donnent une solution claire, qui, traitée par l’hydrogène sulfuré, fournit un précipité orange, pesant, lorsqu’il est bien lavé et séché à 100° C., au moins 1 gramme 30 centigrammes.

Usages. — C’est un caustique puissant, que l’on applique parfois sur les cancers et les plaies empoisonnées.

Antimonii oxidum, B. P. et U. S. P. Oxyde d’antimoine. Sb2 03; 228.

Préparation. — On verse le chlorure d’antimoine liquide dans de l’eau et on traite le précipité d’oxychlorure d’antimoine par le carbonate de sodium.

12 SbCl3 + 1 5H20 = 2SbCl3,5Sb203 + 30HC1.

2 SbCI3,5 Sb203 + 3NaaC03 = 6Sb203 + GNaCI + 3C02.

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Caractères et réactions. — Poudre d’un blanc grisâtre, fusible au rouge sombre, insoluble dans l’eau, mais aisément soluble dans l’acide chlorhydrique. Cette solution donne avec l’eau un précipité blanc qui devient orange par l’addition d’hydrogène sulfuré. L’oxyde d’antimoine se dissout complètement lorsqu’on le soumet à l’ébullition en présence d’un excès de tartrate acide de potasse.

Dose. — 5 à 25 centigr.

Préparation.

B. et U. S. P. DOSE.

Pulvis Antimonialis. — Poudre d'antimoine ou poudre de James (1 p. d'oxyde d'antimoine avec 2 p. de phosphate de chaux). ... 20 à 60 centigrammes.

Usages. — L'oxyde d’antimoine remplit les mêmes indications que le tartre stibié, mais il est insoluble dans l’eau et n’est dissous dans l’estomac que dans des proportions extrêmement variables. Ses effets sont moins sûrs que ceux du tartre émétique, qui mérite de lui être préféré. On a dit que l’oxyde d’antimoine était un médicament moins violent que le tartre stibié, à raison même de son insolubilité, mais cet avantage n’existe évidemment que dans la mesure où ses effets sont incertains.

On a donné la poudre de James, comme antipyrétique, dans la fièvre et le rhumatisme articulaire. On l’a également administrée conjointement avec le mercure, dans les affections chroniques de la peau.

Antimonium tartaralum, B. P.; Antimonii et potassii tartras, U. S. P. Tartrate d’antimoine et de potassium. Tartre stibié. Tartre émétique.

KSbC4H40;,H20, B. P.; 2KSb0C4H406, H20 ; 664, 0. S. P.

Préparation. — On l’obtient en faisant bouillir le tartrate acide de potassium en présence de l’oxyde d'antimoine :

2 KHC4H406 4- Sb203 = 2 K(Sb0)C4H406 + H20.

Caractères et réactions. — Cristaux transparents, incolores, à facettes triangulaires, solubles dans l’eau, moins solubles dans l’alcool. Le tartre stibié crépite et noircit par la chaleur (tartrate). Sa solution aqueuse laisse précipiter par l’acide chlorhydrique une poudre blanche, soluble dans un excès de réactif; ce précipité ne se forme pas si l’on ajoute au préalable de l’acide tartrique à la solution.

Dose. — Comme diaphonique, 3 milligr. à 1 centigr; comme émétique, 5 â 15 centigr. Du vin diaphonique au tartre stibié 1 à 3 gram-

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mes; la dose émétique de ce vin chez les enfants est de 2 à 4 grammes, fréquemment répétée.

Préparations.