III. Déeompoiition du chromate de poia$$e par le soufre

Lorsqu^on soumet à une température élevée, un mélange d'une partie de chromate jaune de potasse et deux parties de soufre dans un creuset de terre ou dans une capsule de porcelaine, la masse se fond et il se forme de l'oxyde de chrome quelquefois cristallisé , mélangé à du sulfate de potasse et du sulfure de potassium qu'on enlève par un lavage à grande eau.

lY. Décomposition par le feu du chromate de mercure.

Le chromate de protoxyde de mercure décomposé par la chaleur laisse de bel oxyde de chrême , pulvénilent et d'un emploi facile. Cette opération, quoique capricieuse, réussit généralement bien, surtout si l'on a eu le soin de laver à Feau bouillante le chromate de mercure , jusqu'à ce que l'eau de lavage ne soit plus que faiblement colorée.

On se procure le chromate de protoxyde de mercure en précipitant une dissolution de protouitrate de mercure un peu acide, avec une dissolution de chromate de potasse étendue de la plus grande quantité d'eau possible. Quand on met en contact les deux dissolutions , il se forme immédiatement on précipité floconneux rouge. Ce précipité, lavé avec beaucoup d'eau , séché , puis calciné dans un creuset soumis à la température du dégourdi des fours à porcelaine , donne de l'oxyde de chrome pur, dont la teinte varie sans qu'on connaisse encore aujourd'hui les circonstances dans lesquelles se développe une teinte donnée, C'est une grande imperfection dans le procédé , car on a tantôt un oxyde léger d'un beau vert pur , tantôt un oxyde plus lourd , d'un vert très-foncé et sans éclat.

On aurait une économie considérable dans celte préparation, qui est dispendieuse, par l'emploi du mercure que l'on perd. Pour ne pas perdre ce métal , on doit faire la distillation dans une cornue en terre réfractaire k large col, permettant d'introduire facilement le chromate de mercure , de retirer l'oxyde de chrome , et pouvant servir un très-grand nombre de fois.

Si» comme on est dans l'usage de le faire , on laisse un excès considérable de nitrate de mercure , on obtient du chromate de protoxyde de mercure pur, mais on perd tout le mercure qui reste en dissolution.

Si , au contraire, on ajoatc au sel mercnriei an excès de chromate de potasse , on obtient tout à la fois du chromate de mercure , du sous-nitrate de mercure et du manganésiate de mercure. Le sous-nîtrate provient de l'action de Teau sur le sel de mercure ; le manganésiate est dû à la présence, dans la mine de chrome, d*une certaine quantité de manganèse qui forme pendant sa déflagration avec le nitre , du manganésiate de potasse. Ici tout le mercure est précipité.

Il n'y aurait aucun inconvénient à opérer la précipitation en versant le chromate de potasse en excès. Le sous-nitrate de mercure étant décomposable et disparaissant en entier par Faction de la chaleur, ne peut avoir d'influence sur la pureté chimique de l'oxyde ; il ne peut qu'augmenter sa ténuité , et c'est un avantage incontestable. Quant au manganésiate de mercure , sa décomposition laisse de l'oxyde de manganèse pour résidu, et pourvu qu'il ne soit pas en trop grande quantité , il concourt par sa combinaison avec Toxyde de chrome au développement d'une belle couleur verte, surtout pour les couleurs de grand feu de porcelaine. Celte opinion, émise par Dulong, s*est trouvée confirmée par nos propres expériences.

Ainsi en opérant de cette manière et calcinant en vase clos , on retrouverait tout le mercure dans un état propre à une nouvelle préparation. L'oxyde de chrome seul, quelque soit du reste le procédé à l'aide duquel on Ta préparé , ne donne toujours que des Ions souvent franchement verts et quelquefois d*un vert brun.

2« nhiunon de l'oxyde de FEB.

L*oxydc de fer est Tune des substances qui jouent le plus grand rôle dans la fabrication des couleurs vitrifiablcs ; la variété des tons qu'il peut offrir, soit seul , soit en mélange avec d'autres oxydes, leur richesse et leur solidité, en ont rendu l'usage général. Seul , il donne du rouge, du brun , du violâtrc , et une foule de nuances intermédiaires , quelquefois du rouge carminé , du rouge laqaeux ; en mélange avec l'oxyde de manganèse , l'oxyde de cobalt ou l'oxyde de zinc , il Tournit du noir, du gris, du brun sépia, du brun jaune; il entre comme partie essentielle dans la composition des jaunes dont il varie Tinlensilé, et auxquels il communique la propriété précieuse de pouvoir se mélanger avec d'autres couleurs sans les faire disparaître entièrement ni même les altérer.

Les couleurs de fer sont solides , elles résistent fort bieu k la température des feux de peintures de moufle , en conservant les nuances les plus délicates quand elles sont bien préparées. Malheureusement il n'en est pas ainsi h la température du grand feu des fours à porcelaines. A cette température , l'oxyde de fer peut disparaître complètement en se combinant avec la silice du felspalh et passant à l'état de silicate de protoxydc presque incolore. Si on augmente la dose de l'oxyde, on

PllÉP. CHItf. DBS COULEURS. OXTDB DE FER. 517

obtient alors une couleur brun rougeàtre sale, dite laque brune, quelquefois noirâtre et toute tachetée.

L'oxyde de fer , disséminé en grande abondance dans la nature, ne se présente jamais dans un état de composition assex constant pour être employé immédiatement dans la peinture en couleurs vitrifiables. Les ocres, les terres d*ombre et de Sienne , offrant des différences tranchées sous le rapport de leur composition, ne doivent entrer dans la préparation des couleurs Titrifiables qu*après des essais nombreux , destinés à faire connaître leur fusibilité avec les fondants, et à déterminer leur couleur à l'usage.

C'est par la calcination du sulfate de fer qu'on prépare l'oxyde de fer, quel que soit le ton qu'il doiye avoir; la couleur qu'il conserve dépend uniquement de la température à laquelle il a été soumis et de la rapidité avec laquelle on l'a porté à cette température.

Le sulfate de protoxyde de fer ( couperose verte, vitriol vert et vitriol de fer) se trouve sous la forme de prismes rhomboldaux transparents, d'une couleur vert bleuâtre faible; exposé à la chaleur, il se fond d'abord dans son eau de cristallisation et se réduit en perdant cette eau , en sulfate de protoxyde anhydre blanc et pulvérulent; à une température plus élevée, ce sel se décompose, l'acide se dégage, et il ne reste que de Toxyde de fer rouge qu'on nomme colcothar; c'est sur cette propriété qu'est fondée la préparation de l'oxyde de fer pour la peinture ^ur porcelaine.

Le sulfate de fer cristallisé renferme :

Sulfate de fer sec 58,14 1 ^^ ,^

Eau de cristallisation 41,86) ^'^

M. Berzélius a trouvé 45 p. 0/0 d'eau , et M. Mitscherlich 44. Le sulfate anhydre renferme :

Acide sulfurique 53,20^ ^

Protoxyde de fer 46,71 ) *

Gomme la préparation de l'oxyde de fer présente quelques difiicu nous allons l'étudier particulièrement.

On prend de la couperose verte bien cristallisée qu'on lave avec un peu d'eau pour en détacher toutes les parties déjà décomposées , et transformées en oxyde; quand les cristaux sont bien propres, on les concasse et on les expose pendant longtemps à une chaleur assex faible pour qu'ils ne se fondent pas dans leur eau de cristallisation. Lorsque toute reau a ainsi été dégagée , on réduit en poudre aussi fine qu'il est possible la masse blanche qui est restée après la dessiccation , et on la place bien étendue sur des têts à rôtir ou dans des capsules de porcelaine larges et plates; on porte ensuite progressivement et aussi lentement que possible les capsules au rouge en les enfermant dans une moufle : on observe à chaque instant la couleur de l'oxyde en en prenant une

précipiter. Le dépôt jaune qni se forme est lavé» puis séché. Cest de Turanate d*ammoniaqae ; ce composé se dissout en totalité dans le bicarbonate d^ammoniaqae ; la liqaeor jaune portée à rébuUiiion perd soo carbonate d'ammoniaque et laisse se précipiter Turanate d*ammoniaque; c*est ce dernier produit, ainsi préparé » qu*on trouve dans le commerce sous le nom d'oxyde jaune d*orane. Mais il est souvent altéré par des additions de craie ou d'autres substances nubibles qui en font rejeter remploi pour l'usage qui npus occupe. Il vaut mieux le préparer soimême.

Au lieu d^ammoniaque , on peut se servir de potasse oa de soude, pour précipiter Turane. L*oxyde est plus jaune et plus fusible » mais ainsi préparé , il donne une couleur moins bonne pour la peinture.

Nous avons recommandé d*évaporerla dissolution de nitrate d'aïaae jusqu'à cristallisation » et de purifier ces cristaux par une seconde cristallisation. Cette précaution peut être négligée , quand la pechblende dont on se sert ne contient que peu de matières étrangères, car alors le fer et les autres oxydes se sont précipités par Tévaporatlon k siccité, et ils restent à Fétat d'arséniates insolubles, si l'excès d*acides*est bien évaporé. Il convient cependant de purifier Toxyde d'urane ainsi préparé. Après, ravoir précipité par Tammoniaque , on filtre et on lave pour enlever les dernières traces de cuivre maintenues en dissolution par Fexcès du réactif. On redissout le dépôt qui s*est formé sur le filtre avec du bicarbonate d'ammoniaque ; on filtre de nouveau et on porte la liqueur claire à Tébullition. Il se forme un nouveau dépôt jaune qui est Foxyde d*urane pur. On l'obtient sec sojt par décantation soit par filtrage après ravoir lavé.

4° raiPABATION OB L*OXTDE DE IIANGANÈSE.

L'oxyde de manganèse off^ de nombreuses ressources k Fart de décorer les produits céramique^. Pour la porcelaine tendre de Sèvres» il entrait dans la composition des violets et des noirs ; sur la porcelaine dure , il est encore aujourd'hui d'un usage général, et , dans la préparation des noirs, il remplace avantageusement Foxyde de cobalt, qui est plus dispendieux et qu'il est plus difficile de préparer. Enfin on peut Femployer conjointement avec Foxyde de fer pour obtenir d'assex beaux bruns au grand feu de porcelaine.

Dans la fabrication de quelques vernis, Foxyde de manganèse s'emploie à Fétat de minerai ; pour donner aux vases de terre communs vernissés à Foxyde de plomb, ces teintes brunes qu'on y remarque, on se sert de peroxyde ou de sesquioxyde natif. On se servait aussi quelquefois de cet oxyde de manganèse pour fkire quelques couleurs de porcelaine tendre à Sèvres.

Il est préférable à tous égards de se servir d'un oxyde à peu près pur d'auUntque la préparation de Foxyde de manganèse n'est ni longue ni dispendieuse.

PRÉP. CHIM. DES COCL. OX. DE MANGANÈSE ET DE ZINC. o2l

Le minerai de manganèse tritoré préalablement, est traité à Faide d*une douce chaleur par de l'acide hydrochlorique.

La dissolution s*opère, et lorsque tout dégagement gazeux a cessé , on ajoute de Teau en grande quantité , on décante la liqueur claire, et on y Terse peu à peu une dissolution d^ammoniaque ou de potasse également étendue d*eau et en agitant sans cesse : on abandonne le précipité à luimême pendant quelque temps , puis on le lave à grande eau avant de le séparer , soit par filtration , soit par décantation. On le fait enfin sécher et ensuite calciner. G*est du deutozyde de manganèse.

Il renferme :

Oxygène 27,25) ' "

Cest one poudre noire , inaltérable a la chaleur » les abides puissants fa dissolvent complètement quand ils sont concentrés ; étendus ils la dissolvent à chaud.

5« PBiPABinON DE L*0XTnE Dl ZINC.

Quoique Toxyde de xinc soit incolore par lui-même , quoiqu'il ne paisse communiquer aux fondants aucune coloration, la pratique lui a trouvé cependant une action si avantageuse sur la nuance de la plupart des matières colorantes, qu'elle en a rendu l'emploi presque général pour la peinture sur porcelaine , et ce serait une amélioration réelle que de l'introduire dans la préparation même des couleurs pour la décoration des faïences. Les essais que nous avons tentés dans ce but ont confirmé nos prévisions.

L'oxyde de zinc entre dans la composition des verts , des jaunes » des bruns jaunes et des bleus , et c'est surtout dans la préparation de ces dernières couleurs que ses propriétés singulières, que la théorie eût été loin de prévoir , se montrent avec toute leur influence. L'oxyde de zinc est un de ces corps chez lesquels l'état physique développe des qualités nécessaires à la beauté de certaines couleurs, et tout à fait indépendantes de la composition chimique. Malheureusement , on ne connaît pas parfaitement les circonstances dans lesquelles l'oxyde de zinc se forme avec Fétat convenable, et le procédé qui semble convenir le mieux, donne trop souvent encore un oxyde de zinc de mauvaise qualité.

On ne saurait attribuer à la présence de quelques substances étrangères , les défauts que présentent certains oxydes ; le zinc du commerce est généralement pur , il ne renferme que quelques traces de fer : au rtete l'analyse n'indique que des difiërences insignifiantes dans la composition des oxydes de zinc de qualités variables.

DÉCOHàTION des POTBRIIS.

Oiydedezinc . .

Aelde carbonique.

Eau

Peroxyde de fer. • Oxyde de bismudi.

Oxyde de plomb.

Alumine •

Total 09,90

■Auaun^

traces.

traces.

BâLViTAT.

traces.

traces.

Les 3 premiers oxydes étalent de bonne «loaHié;

> 1 demien étalent mauvais.

Si, sons le rapport cbimiqae, il n'y a pas de difTérences entre les oxydes de zinc, quelle que soit d'ailleurs leur qualité, il n*en est pas de même sous le rapport pliysique.

Un mauvais oxyde de zinc sera lourd, dense, grenu et friable; jamais avec un pareil oxyde , quoiqu'il fût d*une pureté parlaite , nous n*avons pu obtenir par son introduction dans les bleus de cobalt et les bruns jaunes, qu*an bleu d*une conteur sale et des bruns jaunes altérés. Un bon oxyde de zinc , au contraire, sera généralement léger et floconneux , n*ofrrant aucune espèce de grains. Je dis généralement , car Toxyde de zinc préparé par la combustion du métal, quoiqu'il soit d'une légèreté extrême , donne moins souvent de bons résultats qae celui qu*on prépare par le procédé qui suit et qui est celui qui nous semble te meilleur.

On prend du zinc du commerce , en saumon. On le dissout dans Tacide nitrique ou muriatique , Tacide nitrique est préférable; Tarsenic se dé* gage à Télat d'hydrogène arsèniqué ; le manganèse et le fer se dissolvent avec le zinc ; le plomb et le cuivre restent à l'état d'une poudre inso* lubie.

Quand ta réaction est terminée , on ajoute une grande quantité d'eau » et on verse goutte à goutte en agitant sans cesse une dissolution étendue de carbonate de soude ; il se forme un premier précipité qui contient tout le fer et que l'on rejette ; quand on a écarté ce premier dépôt , on ajoute de nouveau en observant les mêmes précautions, une nouvelle quantité de carbonate de soude jusqu'à ce qu'une dernière addition de ce réactif ne fasse plus naître de précipité ; on laisse le carbonate de zinc formé se réunir, on décante et on lave le dépôt ; le carbonate séché lentement à une température qui ne dépasse pas 100^ centigrades ne conserve qu'une quantité d'eau déterminée. Il présente alors la composition constante de :

PRÉP. CHIU. DES GOUl. OX. DB ZINC RT DE COBALT. 523

Oxyde de zinc 73,0 1

Acide carl)oniquc 1A,9> 100,0

Eau 13,1 )

Cette préparation est dispendieuse à cause de remploi de Tacide ni* trique ; Tacide sulfurique pourrait également étr« employé , et comme il coûte moins cher, il y aurait économie; si les essais faits jusqu'à pré* •entn*ont pas donné de bons résultats, cela tient à ce que Thydrogène qui se dégage pendant Tattaque , protoxyde le fer, de sorte que si Ton verse un peu de carbonate de soude , le fer ne se précipite plus le premier » mais le dernier; il faut donc , une fois la dissolution opérée , faire rejMsser le fer à Tétat de peroxyde , ce qui est facile en la cbauffaoC arec «n peu d'acide nitrique et en y faisant passer un courant de chlore ; on opère ensuite conmie si l'on avait fait une dissolution dans Tacide nitrique.

Quelque soit du reste le mode de préparation dont on fasse usage, il est nécessaire de ne verser la dissolution de carbonate de soude dans la dissolution acide de linc qu'après avoir étendu cette dernière , de la plus grande quantité d'eau possible ; en observant cette précaution on aura presque toujours un bon oxyde de sine

6« raiPABAno!! DE L*bxTi>« ht COBALT.

L*oxyde de cobalt, connu depuis longtemps, est de tous les oxydes celui qui donne la couleur bleue la plus belle et la plus solide , applicable sur toutes les matières céramiques. C'est à lui que les porcelaines tendres et dures, les grès-cérames fins et grossiers, les faïences fines et communes, quelques carreaux enfin empruntent ces riches et brillantes couleurs bleues dont elles sont souvent décorées, quelle que soit du reste la température à laquelle elles ont été fixées. C'est l'un des oxydes peu nombreux dont la couleur persiste à la haute température des fours à porcelaine.

L'oxyde de cobalt sert encore pour la préparation des gris , des noirs, des verts bleuâtres , etc.

L'oxyde de cobalt se prépare en grand par un procédé qui , quoique Me donnant pas d'oxyde chimiquement pur, a cependant paru jusqu'ici convenable et suflSsant. Les bleus de Sèvres, qui jouissent d'une si grande réputation, ont tous été faits avec de l'oxyde préparé par ce procédé , et nous croyons utile de le faire connaître.

On broie le minerai de cobalt en poudre très-fine , et on Té tend sur un têt de porcelaine recouvert d'un peu de sable pour empêcher l'ad* bér^nce du minerai. Puis on le porte dans le dégourdi des fours à porcelaines dures. Par cette opération, qu'on peut regarder comme un véritable grillage, on chasse tout le soufre ainsi que la plus grande partie

DÉCORATION DES POTEIIIES.

de rarsenic; le minerai s*est complètement oxydé; il est fortement aggloméré. On le broie de noaveaa aussi finement qu*il est possible , et oo le dissout dans l'acide nitrique. On fait dans la dissolution des précipités successifs au moyen de la potasse; on précipite ainsi d*abord Toijik et Tarséniate de fer qui ont une couleur jaunâtre ou blanchâtre. Lorsque le précipité change de couleur et prend une teinte rose oa hleae , c'est une preuve que tout Toxyde de fer a été précipité , et qu'il ne reste plos que de l'oxyde de cobalt si le précipité est bleu , et en outre de l'acide arsénique s'il a une teinte rose.

Alors on décante la liqueur pour la dernière fois, pais on en précipite tout l'oxyde de cobalt par un excès de potasse , on le recueille sur une toile » on le laye et on le décante.

Ce procédé permet d'obtenir l'oxyde de cobalt pur d'oxydes éCnogen, mais il ne le débarasse pas entièrement de rarsenic. Il y laisse aussi de h silice ; on ne pourrait séparer entièrement celle-ci qu'en cooBiieBçat par évaporer à siccité la dissolution du minerai dans l'acide nitrique, et cette opération, assez incommode» serait inutile. La présence d^ne petite quantité de silice dans l'oxyde de cobalt ne peut avoir d'inconvénient pour l'usage auquel il est destiné.

Le plus grand défaut de cette méthode consiste en ce que les précipîtés composés principalement d'oxyde de~ fer retiennent une qoamîtè assez considérable d'oxyde de cobalt qui est ainsi perdu ; c'est ce que les analyses suivantes exécutées par M. Marigoac , dans le laboratoire de Sèvres, sur quatre précipités obtenus avant d'arriver à l'oxyde pur, mettront hors de doute.