PRÉP. GHIM. DES COULEURS. OXYDE DE COBALT
Le 4* précipité était d'OD rose pur et se composait presque nniqaement d*arséniate de cobalt. Il était da reste pèo abondant dans sa totalité. C'est à ce précipité qa*on s'était arrêté: son aspect indiquait qa*il ne restait plus que du cobalt en dissolotion.
L'oxyde de cobalt ainsi préparé ne contient plus que de l'arsenic et un peu de silice , mais les proponions de ces éléments varient, et c'est cette variation de composition qui nécessite quelques tâtonnements quand on fait une couleur avec un oxyde nouvellement préparé.
M. Marignac a trouvé dans un oxyde de cobalt calciné :
SiUce.. 2,75)
Oxyde de cobalt 80,15 > 100,00
Acide arsénique 17,10 ]
M. Laurent avait trouvé 66,50 de protoxyde de cobalt et 26 d'acide arsénique dans Toxyde qui a servi à la préparation des bleus grand feu en 1832, et 70,00 d'oxyde de cobalt dans celui de 1833. Ainsi l'oxyde préparé par ce procédé renferme toujours de l'acide arsénique en quantité variable. Bien que cet acide soit entraîné par l'oxyde de fer dans les premiers précipités, il en reste cependant encore une forte proportion dans l'oxyde de cobalt , et il entraîne une perte considérable d'oxyde qu'on retrouve dans les premiers dépôts.
Ces deux faits sont dus à la même cause , à la trop petite quantité d'oxyde de fer contenu dans la dissolution. Il en résulte que cette dissolution contient à la fois de l'arséniate de fer et de l'arséniate de cobalt, et que lorsqu'on la neutralise par la potasse , ces deux sels aussi insolubles l'un que l'autre se précipitent presque simultanément. Comme cependant l'oxyde de fer est une base plus faible , il tend encore à se précipiter le premier, c'est pourquc» le dernier précipité est de l'arséniate de cobalt presque pur.
On remédie à la fois aux deux inconvénients que nous avons signalés , par conséquent on obtient plus complètement tout Toxyde de cobalt du rainerai , et on l'obtient à un degré de ricbesse plus uniforme en commençant par ajouter à la liqueur, avant que d'y faire aucun précipité, une dissolution de fer dans l'eau régale. Le quantité de fer qu'il faut ajouter est variable avec chaque miserai , mais il est facile d'en déterminer chaque fois la proportion la plus convenable. II faut , pour cela , après avoir dissous le minerai de cobalt dans l'acide muriatique, y verser peu à peu la dissolution de fer dans l'eau régale; en prenant de temps en temps quelques gouttes de la liqueur dans un verre, puis y versant de la potasse , on voit si le précipité qui se forme alors prend décidément une teinte jaunâtre , signe de la présence d'un petit excès de fer. On est certain alors d'avoir ajouté une quantité suffisante de la dissolution ferriqne. Le reste de l'opération ne subit aucune modiûcation.
En faisant des précipités successifs par l'addition de la potasse , on
obtieni dot dèpôi» d*abord blaDcbàUres d'amniate de fer , piûf te prècipitèa jtniiei d*oxyde de fer, et enfio quand tout Toxyde de fer aèlé séparé , on a de l'oxyde do cobalt exempt d'arsenic.
Les premiers dépôts sont de Tarséniate de fer ; le dernier contiot tout Toxyde de cobalt à l'état de carbonate. Il est important , damée eas , d'ajouter à la dissolution, quand tout le précipité s'est formé, m grand excès d'eau froide» et de ne Terser le carbonate depolaae qu'arec beaucoup de précaution. Un excès de ce réactif disaolrerait beaacoup de carbonate de cobalt» parce que l'acide carbonique dereou libre par la réaction fait passer la potasse à l'état de bicarbonate , et que cesd exerce une action dissolvante assez prononcée sur le carbonate de cobalt. L'addition d*eau froide détermine la précipitation complète de tout le carbonate de cobalt.
Nous préférons le carbonate de potasse àla potasse caustique ; carquand on cbaufic l'oxyde de cobalt pour le priver de toute son eau , il absorbe une certaine quantité d'oxygène et se transforme en un mélange variable de protoxyde et de peroxyde. Dans deux préparations consécutives on a donc rarement un oxyde doué de la même valeur colorante. On ni pas c^t inconvénient à craindre avec le carbonate de cobalt. LaTé.sècbê è une température d'environ 100* » il perd son eau seule et offre alors b même composition , si l'on a eu le soin , comme nous Tarons recommandé , d'ajouter de l'oxyde de fer dissous dans l'eau régale pour s'emparer de la totalité de l'acide arsènique. Il renferme :
Oxyde de cobalt 60 )
Acide carbonique 11 >
too
La présence*de Tarsenie n'est pas , comme on l'a cru jnsqo*ici , en le fondant sur des essais imparfaits , essentielle au développement d'une belle couleur bleue. Elle est même nuisible à cause de la facilité avec laquelle se réduisent Tarséniate et Tarséniure de cobalt.
On a fait d'une manière comparative du bleu avec ,
!• L*oxyde de cobalt pur ;
d* L'oxyde de cobalt préparé par la méthode suivie à Sèvres. Cet oxyde donnait à l'analyse s
Oxyde de cobalt. * 80,15 ]
Acide arsènique 17,10 \ 100,00
SlUcc 2,75 )
3« L*arséniate de cobalt préparé en dissolvant l'oxyde de cobalt pur, et précipitant la dissolution par l'arséniate de potasse , lavant et sécbaot. Cet arséniate devait contenir :
Oxyde de cobalt 53,15 \
Acide arsènique 46,85 ) *^«^
PRÉP. CHIM. DES COULEURS. OXYDE DE COBALT. fi27
Ce» matières ont été mélangées avec le double do leur poids de couverte de porcelaine cl passées au dégourdi. Les bleus ainsi faits onl été essayés: l'essai n* 1 était tellement foncé qu'il était noir; l'easai n« 2 était d'un beau bleu; le n* S était un peu trop pâle. Ces eaaaia con* cluanls au premier abord, et auiquelton s'était probablement arrêté jusqu'ici ne pouvaient nous suffire. La proportion du fondant employée dansées essais est celle que l'usage a fait admettre pour l'oxyde préparé par la méthode ordinaire , qui n'enlève jamais la totalité de l'arienio. On conçoit qu'elle puisse ne plus convenir à un oxyde pur, qu'elle soit insuffisante pour transformer en silicate la totalité de l'oxyde de cobalt ; on conçoit aussi qu'elle puisse être trop forte , au contraire, 'pour larsèniate de cobalt, et qu'elle donne un bleu trop pâlc« C'est ce que Vexpérience a pleinement confirmé.
Pour faire disparaître tout doute à cet égard , on a répété l'essai n^ i en mêlant à l'oxyde de cobalt non plus deux de couverte pour uned*oxyde pur, mais 3 1/2, et le bleu obtenu de la sorte était plus vif et mieux glacé que celui qui provenait de l'essai n^ 2. Nous avons même obtenu (de beau bleu en prenant :
Pegmalite broyée (c'est-Vdire couverte de porcelaine). Qayde de cobalt pur
SI-
Nous ne terminerons pas l'importante question du cobalt , sans attirer l'attention des praticiens sur la contenance variable en principe colorant des minerais de cobalt, et sur la nécessité de les essayer avant d'en faire une forte acquisition. Pour motiver cette réflexion nous donnons I0U8 forme de tableau les analyses exécutées dans le laboratoire de 8ètrès de différents minerais trouvés dans le commerce.
AUTBDBS.
Mloeiai erisiaUisé
Miami en poussière. . .
•Un. en poussière. . • • •
Mio. en crUUux mêlés de poussière
Min. amorplie en gros fragments
Hin. amorphe*
Min. bien pur en gros crisUux
U-aces.
ai,&8
Marigoac.
Idem.
Idem.
Idem.
Idem.
Laurent.
Sahrétat.
Idem.
Min. moins pur en petits crtaïaux
jm
' On tronre encore dans le commerce différents orydes de cobalt, et il existe de même entre ces oxydes des différences tranchées. Les mu sont du cobalt à Tétat de carbonate; les autres sont de vrai» Terres plus ou moins siliceux, colorés par le protoxyde de cobalt. Les premien font effervescence et se dissolvent ûcilement dans Vacide nitrique; ki autres sont difficilement atUqnables par les acides sans eff^erreacence. M. Malaguti a fait Tanalyse d*un oxyde de chacune de ces varîélës : il a trouvé dans l'un , dans Tautre ,
Protoxyde de cobalt 58,&2 ^
Silice 12,23
Eau • • ' • ^^i^ûj
Acide carbonique et oxygène. 11,00 1 Acide araénique. . ... . . 3,1 Ai
^Peroxyde de fer 2y0h\
Sels Bolubles dans l'eau. . . 1,23 Alumine traces^
Protoxyde de cobalt. • • . 59,00 \
Silice 19,62
Alumine 10,00
Soude 10,06
Chaux , magnésie , arsenic i
et perte 1,00
Peroxyde de cuivre. • • . 0,52
IM
Ce dernier oxyde est combiné à un fondant, il a une couleur rouge, il est fusible, et regardé au microscope, il a l'aspect d'une matière qui a été vitriGée.
Le premier de ces oxydes offre quelque ressemblance avec ceux des oxydes dont nous avons donné la composition page 525, et qui ont cic préparés par la méthode ordinaire pour le service de la manufacture de Sèvres. (Voyez Additions, T. II, p. 723.)
7» PRÉPARATION DE L'OXTOE J>*ANTIM0INB.
L*nsage de l'oxyde d'antimoine , comme matière vitrtfiable colorante jaune , ne remonte pas à une époque très-reculée ; les anciens ne le connaissaient probablement pas; nous n'avons trouvé que de l'oxyde de fer dans les matières vitrifiées jaunes que nous avons examinées. Il faut cependant excepter encore ici les anciens Égyptiens qui s*en servaient pour colorer leurs émaux. Quelques vases qui attestent leur habileté dans l'art de fabriquer ces émaux, offrent en effet , alternant sur un fond bloo, des traits jaunes et blancs. Les jaunes , comme le présumait M. Lan* rent, ont été donnés par l'antimoine, ainsi que l'a prouvé l'analyse que nous en avons faite.
On peut avec Tantimoine obtenir des tons jaunes très-beaux et variant du jaune soufre clair, au jaune orangé, en le mêlant en proportions convenables, pour les premiers, avec de l'oxyde de zinc, et pour les seconds avec de l'oxyde de fer. Mais ces derniers ne sont jamais ni aussi vifs, ni aussi chauds que ceux qu'on obtient à l'aide de l'urane ou du chromate de plomb.
La préparation de l'antimoniate de potasse que l'on emploie pour introduire l'antimoine dans la matière vitrifiable , n'offre aucune difficulté.