CHAPITRE VIII

DU VANADIUM.

SECTION PREMIÈRE

Caraclkres.

Otidaai.

G.zolite».

Propriétés.

Le vanadium a été découvert par M. Se&trom^ ea i83o 9 dans le fer et les scories d'afiinage qui proviennent des minerais de Jaberg, non loin de Jonkopîng en Suéde. M. Berzelîus a aussitôt dtudid et fait connaître ses principales propriétés. U a de très grandes analogies avec le chrome et avec le molybdène.

ARTICLE PREMIER. Métal.

Le vanadium obtenu en réduisant des oxides par le potassium, est sous forme d^une poudre noire qui brille au soleil , et qui prend sous le brunissoir un éclat métallique grisâtre. Mais lorsqu'on le prépare en réduisant le perchlorure ammoniacal par le gaz ammoniac, il est en enduit d'un éclat argentin qui donne une poudre à^na gris de fer. — Le vanadium n^est pas du tout ductile. — D conduit bien l'électricité , et il est fortement négatif par rapport au zinc. — H est infusible.

Il a trois degrés d'oxidation, savoir : le sous-oxide, Yoxide et Y acide vanadiqites ^ et ces deux derniers peuvent se combiner ensemble en plusieurs proportions. — Le vanadium pulvérulent ImiiIc tranquillement au-dessous de la chaleur rouge et se change en oxide noir. H ne décompose pas Teau. — Les acides sulfurique, muriatique et fluorique , même concentrés et bouillans , ne l'attaquent pas du tout *, mais Tacide nitrique et Teau régale le dissolvent aisément. — Les hydrates alcalins en fusion ne Foxident pas. — Il ne se combine pas directement avec le sou-

C01CP09ÊS OXiaÉNÉS. a5

fre fondu ou eu yapeurs *, il en est de même avec le phosphore. — 0 paraît qu'il forme facilement des alliages, et que ces alliages sont cassans en gënéraL Le poids de Tatome de vanadium est de 855,84 V.

ARTICLE II. — Composés oxigénés.

S l*^ — Oxides.

Les oxides de vanadium sont irréductibles par cémentatioD , on ne soqt ramenés qu'à Fdtat de sous-oxides. Le gaz hydrogène les ramène au même degré d'oxidation, sans pouvoir les réduire complètement.

I*. lie sous-oxide est d'un gris demi métallique comme la plombagine. Il conduit bien Félectricité. — Il est infusible. Par le grillage il prend feu, se change en oxide noir; souvent même il s'oxide dans Tair humide à la température ordinaire. — Lliydrogène sulfuré le change en sulfure a la chaleur rouge. — U ne se combine ni avec les acides ni avec les bases; mais Facide nitrique le dissout en le changeant en acide. — Le chlore gazeux le convertit enperchlorure et en acide vanadique. — Il contient :

Vanadium 0,8914 — 100 •

Oxigèoe 0,1086 — 11,68

On Tobtient en réduisant Facide vanadique par Fhydrogène , ou en chauffant cet acide dans un creuset brasqué.

2"*. Idoxide de vanadium est pulvérulent, infusible et noir; son hydrate et gris-brun ou noir, et léger, et perd son eau à lachaleur rouge. — Cet hydrate et Foxide , au contact de Feau , s'oxident peu à peu dans Fair, et deviennent d'abord bruns , et ensuite verts. — Ss se dissolvent complètement dans les acides , mais ils ne se combinent pas avec Fadde carbonique ; ils peuvent au contraire se coQobiner avec les bases. Les alcalis et les carbonates alcalins le dissohrent et se colorent en brun foncé : la liqueur renferme im mélange de vanadite et de bicarbonate. Les bicarbonates le dissolvent aussi et se colorent en bleu*, il se forme ilors un bicarbonate double. — L'oxide contient :

Vanadium 0,8106 — 100 !!

Oxigène .• 0,1894— 28,37

MéUus.

Caractèrtt.

CoapOMtiéB.

Prèpantioa.

CompOfitioa^

VAJBI4PLVM.

Prép«r«tioii. On obtient l'oxide en chauffant au rouge*blanc , clana une atmosphère d'acide carbonique » un mélange de 9- p. de sous-oxide et de 11 ^ p. d'acide Tanàdiqne. On a Thydrate en précipitant un sel par un sous^carbonate employé en léger excès, et lavant à Fabri du contact de

Fair.

Carac tires.

rèdiictifr.

3^. Ij acide vanadique non fondu ressemble à Thydrate de peroxide de fer. H est sans sareur et sans odeur ; mais il rougit fortement le papier bleu. — H entre en fusion à la chaleur rouge ^ et ne perd pas d'oxigène à la chalenr blanche; au moment où il se solidifie, il devient tont-A* coup incandescent , et se prend en masse cristalline d*ua rouge jaunâtre *, lorsqu'il est souillé par un mélange d*oxide de vanadium, il est violacé on noir, et ne cristallise pas. — L'eau en dissout environ le millième de son poids et se colore en jaune clair : la dissolution ne donne pas de cristaux , et s^altère par Févaporation , en perdant de Foxigène. -^- Un grand nombre de corps , tels que les acides nitrique rouge, sulfureux, oxalique, tartrique, etc., le sucre, Fakool, etc., ramènent Facîde vanadiqne à Fétat d'oxide par voie humide. L'bydrogène sulfuré produit le même effet. L'acide muriatiqne le dissout en prenant une couleur orangée -, maïs peu à peu il se dxSgage du chlore , et U liqueur change de co«ilewr. L'acide aeétique , mène conoentré, n'en dissout pas une trace. La plupart des acides végétaux en dissolvent une petjite quantité et chai»* gent le reste en oxide. -*^ La crème de tartre le dtsaout en le transformant en oxide. ^-^ Les hydro<«iilfates le dîssol* caiciBAtioii. vent en le changeant en sulfura. -^ Au chahimean, sur )e diarboD; Facide vanadiqne se change en aoiis-«oxide coa«lewr de plombagine. Avec lé sel de phosphore ou le borax il donne des verres verts qui ne deviennent pas bleus avec Fétain, et qui ne changent pas dans la flamme extérieure , tandis que les verres colorés par le chrome passent au îanne par Faction de cette flamme.

L'acide vanadique contient :

Vanadium.... 0,7404 — 100 Oxigcnc 0,2596 — 35, o5

C(MBpo»itioii<

COMVOiÉlI OXIGÉNÉS. ^J

Oa Tobtiept en chaaflTaiil au rouge , dans un creuset de pla- préparaUoa. tine , et remuant fréquemment , du vanadate d'ammoniaque -, la matière devient d'abord noire y et jaunit à mesure qu'elle s'oxide«

4*< L^acide Yanadique se combine en quatre propor- ouae* tions au moms a¥ec 1 oxide de yanadium. •«-*> i*. c>i , après ayoir laissé exposé pendant quelque temps à Faîr de Tbydnilo yanadique bumecté, on le met sur un filtre et on raiTose avec de petites doses successive d'eau, la liqueur le colore en vert, puis en brun et en pourpre, et enfin elle passe incolore-, la liqueur pourpre renferme du vaasdate saturé d'oxide , qui est très peu soluble. — a^. Si , après «voir laissé de Toxide de -vanadium se desséeber en plein air, on le fait digérer dans une très petite quantité d'eau > ceUe<-Gi devient d'un vert extrêmement foncé et coatieiit dn vanadate de vanadium. On obtient le même composé en faisant digérer de l'acide vanadique sur de Faxide , ou en chanfiant ensemble un mélange de 10 ^ p. d'oxide et a3 7^ p. d'acide , le mélange se fond en un verre d'un vert foncé. Ce vanadate est solu- Ue dans Feau et ne cristallise pas par évaporation. S se dissout dans l'alcool à 0,86 , mais il est insoluble dans l'akool absolu *, le sel ammoniac le précipite de sea dissohitions. ^^ S". On obtient un bivanadate qui ressemble sn cooipooé précédent , mais qui est moins soluble , en mâasit nne dissolution de bivanadste de potasse avec une dîssolatioii d'un sel neutre de vanadium. — 4** Enfin lorsqn'on laisse exposé à Fair les dissolutions peurfHtfes et vertes de vanadium , elles s'oxident peu à peu , et deviennent d'us vert orangé , en passant par le jaune verdMro* La dissolution donne après cela 9 par Févaporation ^pvxtwé^t des oristaux de swvanadatû soinbles dans environ vingt-deux Ibis et demie son poids d*eau.

Sa. — Sels.

Les combinaisons oxidées que peut former le vanadium «Wit, !•. les seh à base d'oxide j a", les sels à base d'àùde van€uUqHe , 3**. les vanadhes, dans lesquels Foxide

de vanadium fait fonction d'acide , et enfin les vaiia-^ dates.

i"". Sels (Toxide de vanadium. — A Tétat solide les sels anhydres sont bruns et quelquefois verts-, les sels hydreux sont d'un bleu plus ou moins fonce , et quelquefois verdâtres : la plupart sont solubles, et leurs dissolutions sont d'un bleu d'azur superbe. Leur saveur est astringente et un peu douceâtre. — Les dissolutions donnent : — avec les alcalis fixes, des précipites blancs grisâtres qui passent au brun et se dissolvent dans un excès d'alcali ; — avec l'ammoniaque , des précipités bruns insolubles dans l'alcali, mais solubles dans l'eau pure-, — avec les carbonates , des précipités d'hydrate gris-blancs •, — avec le prussiate de potasse jaune , des précipités d'un jaunecitron qui verdissent l'air-, — avec les hydro-sulfates, des précipités noirs solubles dans un excès d'hydro-sulfate , qu'ils colorent en pourpre -, -^ avec l'infusion de noix de galle, des précipités d'un bleu tellement foncé qu'ils paraissent noirs. — L'hydrogène sulfuré ne les trouble pas.

a°. Sels à base diacide vanadique. — Ces sels sont rouges ou jaunes , et ont une saveur astringente et aigrelette. La plupart sont solubles-, leurs dissolutions verdissent peu à peu à l'air , et se décolorent souvent lorsqu'on les chauffe. *-• Elles sont ramenées au bleu par un grand nombre de corps désoxidans, tels que l'hydrogène sulfuré, l'alcool, le sucre, le tannin, plusieurs acides végétaux, etc. — Le prussiate de potasse jaune y forme des précipités verts qui deviennent jaunes par le contact des corps désoxidans.

3**. F^anadites. — Les vanadites sont bruns en général, ils s'oxident rapidement à l'air humide, et se convertissent en vanadates. — Les acides les transforment en sels doubles de couleur bleue. — - Le gais^hydrogène sulfiiré les change en sulfures doubles. — Les vanadites alcalins sont les plus solubles.

Le vanadite de potasse cristallise en écailles brunes et brillantes. Il est très soluble dans l'eau pure et beaucoup plus à chaud qu'à froid -, il ne se dissout pas dans l'alcool