‹ Traité des essais par la voie sèche; ou, Des propriétés, de la composition et de l'essai des substances métalliques et des combustibles. À l'usage des ingénieurs des mines, des exploitans et des directeurs d'usines (volume 2)Chapitre 44 sur 96 · CHAPITRE XYIL · texte numérisé non relu

CHAPITRE XYIL

SECTÏON PREMIÈRE.

Propriétés.

Le cobalt a été obtenu pour la preniière fois à Y état mé- i>^»^'*^* taJlkpe par Brandi y en i^33.

AATIGLE PREMIER. MctaL

n est d'un gris-blanc comme le platine. Il reçoit aisiiment c«"«=**"»le poli j et il prend un grand éclat. Celui que Ton obtient en cémentant Foxide dans du charbon à la chaleur blanche , ou en réduisant cet oxide par le gaz hydrogène , est dW gris cendré mat^ mais il prend un beau poli sous le brunissoir, et il s^aplatit sensiblement sous le marteau. Lorsqu'on le fond en culot dans un creuset brasqué il absorbe one petite quantité de charbon-, cependant il est demi doctile comme de la fonte très douce , et sa cassure est crocinie plutôt que grenue , ce qui caractérise les métaux malléables : nul doute qu'on pourrait le travailler comme le fer. H est assez dur , mais la lime Tentame facilement. Il na ni saveur ni odeur. — Sa p. s. est de 8,7, ou de 8,5 13 , selon M. Berzelius. — Il est attirable à Taimant, mais moms que le fer, dans le rapport de 5 à 9, selon WollastOD^ il peut acquérir la potassité. — - Dans un creuset hrasqoé il se fond un peu plus difficilement que le fer. n est fixe.

Oa conoidt quatre combinaisons du cobalt avec Toxi- o&îdaM. gène : i*. le protoxide, 2'. le peroxide, 3'. le deutoxidcj que Ton considère conune un composé des deux premiers , et 4*« V acide cobaitlque.

Le cobalt fondu ne s'altère pas dans Tair sec à la température ordinaire \ Tair humide le recouvre d'une rouille

Air.

noire qui est de Thydrate de peroxide. Il s'oxide facilement par le grillage. Le métal pulvërulent, préparé parle gaz hydrogène à une basse température y et complètement refroidi, s'embrdse spontanément dans Pair, et brûle en répandant une lumière rouge.

Eau. Le cobalt décompose Teau pure à la chaleur rouge 9 idaîs

beaucoup moins rapidement cpe le fer. Il la décompose aussi, mais lentement à la température ordinaire, et plus promptement si l'on chauffe y k la faveur des acides sol-

Aïoiiit. furique, muriatique et phosphoriqne. — L'acide nitrique et l'eau régale le disaolyent très prom|>tennent. Les acides végétaux ne le dissolvent qu^à la longue y et seulement lorsqu'il y a contact de l'air, s»"»- D détone avec le nître et avec le chlorate de potasse. —

B précipite de leur dissolution , en s'oxidant^ l'atgeot, le mercure, le cuivre, etc* csBouus. Quand on le chauffe au contact du carbone il en absorbe une petite quantité. — U se combine facilement avec le soufre, le sélénium, le phosphore et l'arsenic, lorsqu'on le chauffe légèrement. — U brûle dans le chlore gazeux *, le chlore liquide le dissout. — - U décompose le sel anuxio-

Méu» niac, qui le change en chlorure. — U s'allie avec un grand nombre de métaux , et il peut produire beaucoup d'alliages ductiles. — Son atome pèse 368,991 Co.

ARTICLE u. — Composés oxigénés.

$ I*. — Oxîdes.

Aiduciib. Lés oxides de cobalt sont facilement réduits par Yhj" drogène, le carbone > le soufre^ le phos[rfiore, Taise' nie, etc. Le charbon opère leur réduction par cément tation à une température suffisamment élevée , Ion même qu'ils sont combinés avec des borates ou avec des silicates. — Le chlore liquide convertit le protoxide parUc en protochlorure , partie en hydrate de peroxide. -— Le sel ammoniac les transforme en chlorure, et peut même its réduire.

yinx. Au chalumeau, sur le charbon, avec la soude, ils se rédw-

COMPOSÉS OXIGÉNÉS. 347

sentaîsémenty mais sans que le métal se fonde. Avec le borax et avec le sel de phosphore ils donnent des verres transparens d'un très beau bleu^ il ne fiiut qu'une très petite quantité d'oxide pour produire une coloration très sensible. Sur la feuiUié de platine, avec le carbonatedeéoude, il niés'encom'^ bine que très peu, et la masse est grise -, mais avec le cai^ bonate de potasse il s'en fond une beaucoup plus grande quantité, et la masse est noire.

I*. Le prùtoxide est d'un gris assez foneë ayant quelque- caraciir*». fois un léger éclatmétallique. — Lorsque après l'avoir chauffé au rouge on r^bandonne à lui-même , il absorbe, pendant le refroidissement , de l'oxigène , et se convertit en partie en peroxide. — A la chaleur rouge Thydrogène sulfuré le transforme en protosulfiire. — * Il se dissout dans les acides forts à l'aide de la chaleur-, mais il est inattaquable par les acides faibles. — Son hydrate est d'un bleu de lavande^ il devient d'un rose pâle spontanément ou par l'ébullition , et vert-olive par Fexposition à Fair, en se changeant en mélange d'hydrate de deutoxide et de carbonate de protoxide. H se combine aisément avec tous les acides. L'ammoniaque le dissout et se colore- en rouge. — L'oxide de cobalt se combine pa^ la ^voîe sèche avec les alcalis : les composés sont bleus *, l'eàu les décompose complèteihent. U se combine également avec plusieurs bases , entre autr^ avec la magnésie , l'alumine et Foxide de rinc. — On prépare aisément ces composés en chauffant les bases à une température convenable après les avoir arrosées avec utae dissolution de nitrate de cobalt. Le composé niàgnésien est rose*, le composé alumineiix est d'un beau bleu d'outremer , et le composé zincifi&re est d'un assez beau vert : on t'appelle "Vert de Rinmann. — Le carbonate d'ammoniaque dissout t'oxide de cobalt, et donne une liqueur rouge qui contient du carbonate double de protoxide. — Il est côknr compoMUoii. posé de :

Cobalt.. 0,7868— 100 '

Oxigène. 0,21 3a — 27,097

On le prépare en calcinant une assez grande quantité Préparaiio». de nitrate, laissant refroidir dans le creuset couvert, et

ayant soin d^enlever la couche 8up<$rieiire, qui est un peu suroxidée.

a*. Le peroxide est noir. — B commence à perdre de Toxigène à la chaleur rouge 9 et il est ramené à Tétat de protoxide à la chaleur blanche. — Il se dissout à chaud, avec dégagement d'ozigène, et en se changeant en protoxide 9 dans tous les acides forts , et même y quoique lentement, dans Tacide acétique. Les acides nitreux et sulfureux le dissolvent sans dégagement de gaz : il se forme du nitrate et du sulfate de protoxide. L'acide muriatique le dissout avec dégagement de chlore. — L'ammoniaque liquide conpoMtto». ne le dissout pas et ne Taltère pas. — Il est composé de :

Cobalt. .. 0,711 — 100 ^*

Son hydrate est d'un noir un peu brun -, il prend l'aspect du jayet en se desséchant. A la chaleur sombre il perd toute son eau et une petite quantité d'oxigène. — Il contient :

Peroxide de cobalt. 0,8225 — 100 et* Eau 0,17^5 — 21,6 ^

Prèparaiion. Ou Tobticut OU faisaut passer du chlore en excès dans de l'eau tenant en suspension de Thydrate ou du carbonate de protoxide non desséchés , ou en précipitant un sel de cobalt par un chlorite employé en excès.

S"*. On ne connaît le deutoxide qu'à Fétat d'hydrate; il est alors d'un vert-olive sale. — A la chaleur rouge il perd son eau et absorbe de l'oxigène -, à la chaleur blanche il se change en protoxide. — H ne forme pas de sek particuliers. Les acides concentrés le dissolvent en en d^ageant de l'oxigène, et en le changeant en protoxide. Les acides affaiblis le changent eu protoxide qui se dissout » et en

coi»p<Mtio«. peroxide qui reste insoluble. — D'après la proportion relative des deux oxides qui se forment dans cette circonstance, le deutoxide parait être analogue à l'oxide de fer magnétique , et contenir :

Cobalt. .. o.nZS — loo g^ , *A'

n •«' /:/: ia 1 t.0 + Go

Oxigene. . o,2q5 — 3o — i3

COMPOSÉS OXlGÉIfÉS.

Co

Production ■

Canctire*.

n se produit lorsqu*on laisse de Thydrate de protoxide hu- Préparation. mide exposé à Pair.

4**. Acide cobalti'que» -— On n'a pas obtenu Yïicide co* cump^mion. haldque à Tétat isolé*, mais M. L. Gmelin a prouyé son existence , et a trouve qu'il renferme deux fois autant d'oxir gène que le protoxide^ ou qu'il contient :

Cobalt.... 0,648 — 100 Oxigène... 0,35^ — 54,10

n se forme lorsqu'on expose de l'hydrate de protoxide teaa en suspension dans de l'ammoniaque , au contact de Tair; 11 y a absorption d' oxigène, et l'acide, à mesure qu'H se produit, se dissout en colorant la liqueur en brun. — Cet acide est d'ailleurs très peu permanent , car sa dissolution ammoniacale se décompose peu à peu dans des vases ouverts, à la faveur de l'acide carbonique de l'air; il se dégage de Fazote , et l'acide , ramené à l'état de protoxide, donne naissance à du carbonate double ammoniacal <pû colore la liqueur en rose.

J a. — Sels- Tous les sels de cobalt sont à base de protoxide. *^ Leurs dissolutioDS sont d'un beau rose fleur de pécher, ou d'un rouge de grenat quand elles sont concentrées : les sels crisUUîsés ont tous cette dernière couleur. Les sels so- Inbles calcinés et les sels insolubles soit calcinés , soit sim* plement desséchés , sont ou roses, ou lilas, ou même toutft-fidt bleus. — Les sels solubles ont tous la réaction acide. — Leorjsaveur est astringente et peu métallique. — ^ Les al- <^ fixes caustiques précipitent complètement tous les seb <>niples ; les précipita sont bleu de lavande, et paraissent ^tre de l'oxide : par l'âiullition dans l'eau ces précipita deviennent d'un violet rougeâtre et se changent en hy- ^te. — Les carbonates de potasse et de soude y forment ^ précipités de couleur rose \ la précipitation n'est jamais absolument complète , lors même que Ton fait bouillir. — Le carbonate d'ammoniaque y forme des précipités semblables, solubles dans un grand excès de précipitant : les liqueurs deviennent alors d'un beau rouge. — Le co-

Sol»

■implei.

balt est précipite par le carbonate de chaux-, mais il ne Test pas par le carbonate de magnésie. — Les phosphates alcalins font dans les dissolutions neutres de cobalt des précipités d'un très beau bleu violacé. — Les arséniates alcalins y font dans la n^éme circonstance des précipités d un rose fleur de pécher, — Ces dissolutions ne sont troublées ni par les oxalates , ni par les succinates , ni par les benzoates. — L'acide oxalique en précipite à la longue tout le cobalt à l'état d'oxalate d'un rose pâle. — Le pnissiate de potasse jaune le précipite en vert sale -, le prussiate rouge , en brun rouge : les précipités sont insolubles dans l'acide muriatic[ue. — Lorsque les dissolutions sont soffisamment acides elles ne sont pas troublées par l'hydrogèoe sulfuré^ mais les hydro-sulfates y forment des précipita noir^ de sulfure-, ce sulfure est insoluble dans un excès dliydrorsulfate , inais solublc dans la potasse caustique, avec laquelle il forme une liqueur brune. — Le cobalt ne peut être précipité à Tétat métallique par aucui^ mëtal. — L'addition d'une suffisante quantité d'acide tartrique, etc., empêche la précipitation du cobalt par les alcalis, mais non par les hydro-^fates et par les prussiates. Sel, Les sels de cobalt ont une grande tendance à se com-

biner avec les sels alcalins, et particulièrement avec les sels ammoniacaux. Les sels doubles sont rouges. — I^pn* qu'on verse de l'ammoniaque dans une dissolution de cobalt il se &it un précipité bleu qui passe au vert si Ton emploie beaucoup d'alcali. Un grand excès d'ammoniaque redissout ce précipité presqu'en totalité , et produit une liqueur qui renferpie un mélange de sel double ammoniacal et d'une combinaison ammoniacale 4^ protoxide. Cette liqueur brunit à l'air, parce qu'elle absorbe de Toxigène , et qu'il se forme de l'acide cobaltique. Une dissolution de cobalt, mêlée avec une quantité suffisante d'un sel ammoniacal, n'est précipitée ni par les alcalis fixes canstiqnM ni par l'ammoniaque -, mais si avantd'y avoir ajouté un excès d'alcali on la laisse exposée à l'air, die brunit , parce qu'il se forme de Facide cobaltique, et an bout d'un certain temps il s'en précipite du peroxide de cobalt.

4o«I»Im.

COMPOSÉS SULFURÉS.

ARTICLE III. — Composés sulfimés et séléniés.

Cancikresm

Co

Préparation.

Sulfitres. — On connaît troîs sulfures de cobalt :

i^. Le sulfure de cobalt, correspondant au protoxîde , est

d'un jaune bronzé métallique plus pâle que le proto-

sulfure de fer. — H se fond très aisëment. — Lorsqu'il est en

masses Tacide muriatique ne l'attaque pas ^ mais lorsqu'il

est très divisé il peut se dissoudre lentement dans cet acide.

Le sulfure préparé par voie humide se dissout dans Fa-

cide sulfureux , du moins pour la plus grande partie. —

Le sulfiire obtenu par voie humide est insoluble dans les

hydro-sulfates alcalins, et il ne se dissout pas complètement

dans Tacide muriatique ; msiip il est soluble dans la potasse composition.

caustique. — D est composé de :

Cobalt. 0,647 — '^^ Soufre. 0,353 — 54, 5i

On l'obtient facilement soit en chauffant du sulfate avec une quantité sufifisante de charbon, soit en décomposant

farséniure par un persulfure alcalin, (^f^oy. p. 368. )

a*. Sulfure -Go. -r- Quand on chaufiè du perqxide de co«-

balt dans du gaz hydrogène sulfuré , en ayant soin de ne

pas élever la température jusqu'au rouge , on obtient le sul-

f / ' fnre €0. — n est d'un gris foncé. La chaleur rouge l'a-

mèiie à l'état de protosulfure. — Quand on le traite par

facide muriatique il se dissout du cobalt , avec dégagement

d'hydrogène sulfuré, et il reste un bisulfure.

3'. Sulfure Co. — Selon M. Setterberg, lorsqu'op Pr*i»«»î chauffe en vase clos du peroxide de cobalt avec trois fois son poids de soufre , ou du carbonate de cobalt avec une fois et demie son poids de soufre , à une température très peu supérieure à celle à laquelle le soufre se volatilise, il se forme un sulfore qui contient deux fois autant de soufre foe ie précédent , ou qui contient :

Cobalt. .9,479 — '^® Soi|fre.. p,53i — 109,0a

Ce sulfure est noir, sans éclat métallique , inattaqiiaUe

Produciion.

Caractèrt».

Co

Ga mettre»..

par Tacide muriatique , il deiâent acide à l'air. — La cbaleur en dégage du soufre , et le change en protosulflure.

Oxi-sulfure, — On obtient un oxi-sulfure compose de I atome de protoxide et i atome de protosulfure en réduisant le sulfate de cobalt par le gaz hydrogène. — Les acides le changent en sulfiire en dissolvant Foidde. — Le gaz hydrogène sulfuré le transforme en un sulfure qui contient un peu plus de soufre que le protosulfure.

Caractères. Sulfatcs. — Lc sulfatc ueutre cristallise facilement : les cristaux ont un grand nombre de faces \ ils sont d^un beau rose, efflorescens, et solubles dans ^4 p* d'eau f... Le sel perd facilement son eau de cristallisation quand on le chauffe , et il supporte la chaleur rouge sans se décomposer. Le sel calciné est rose et attire l'eau atmosphérique sans tomber en déliquescence. — Le charbon le réduit en sulfure; si Ton opère par cémentation sur une masse un peu grande , une portion de Bulfate se décompose ayant que la réduction ait pu avoir lieu , et l'on a un mélange de métal et de sulfure. — Le gaz hydrogène le change en oxi-sulfure , et lé gaz hydrogène sulfuré en sulfure. — Il réagit sur le sulfure de telle manière , que si le mélange contient i atome de sulfure et 3 atomes de sulfate , le résidu est de Foxide de cobalt pur.

compoNiioa. Ce scl cst composé de :

Protoxide de cobalt. 0,4^3 — loo Acide sulfurique. . . • 0,617 — 106,87 il contient 0,21 d^eau de cristallisation.

Sulfate potassique. — Ce sel cristallise en prismes rhomboïdaux-, il est moins soluble que le sulfate simple, et beaucoup plus soluble que le sel correspondant de nickel.

Séléniure, — Le séléniure est d'un gris foncé métallique , lamelleux , très fusible.

Sélénite, — - Le sélénite neutre est rose, insoluble dans l'eau , et soluble dans l'acide sélénieux.

ARTICLE IV. — Composés phosphores, arsémés et azotés.

Phosphure, — Le phosphure obtenu par voie sèche soit en réduisant le phosphate , soit à l'aide du mélange phosphurant, est d'un blanc éclatant, très fragile, lamelleux»

CoS

Co*P

non magnëlkpie. U se prëseote souvent en cristaux prismatiques entre-croîsës dans les cavités. B se fond au blai^ naissant, n doit être composé de :

Cobalt O9790 — 100

Phosphore.. 0,210 — 26,58

Phosphate. — Le phosphate récemment précipité est gélatineux et à!\m bleu violacé \ desséché à Tair il est d*un très beau bleu. Par la calcination il perd beaucoup d'eau, et devient d^un noir violacé. — H est insoluble dans Teau et soluble dans les acides. —^Le charbon le réduit complètement, . même par cémentation. — En mélangeant bien intimement ip. de phosphate de cobalt humide avec 8 p. dMumine bumide également , faisant dessécher à Tétuve et calcinant ensoite au rouge-cerise pendant une demi-heure dans un creuset couvert , on obtient la belle couleur qui est connue sons le nom de hieu de Thénard.

Arséniure. — Uarséniure chauffé à une forte chaleur est d'un gris-blanc , très f ragible , à cassure grenue , non magnétique , très fusible. — H est composé de :

Cobalt.. o,6i5 — loo Arsenic o,385 — 62,5

Les principaux arséniures de cobalt sont composés

comme il suit :

CoAs CoAs* CoA»' CoA»4

Cobalt.. 0,44© — ^82 — 0,208 — 0,1645 Arsenic. o,56o — 718 — 0,792 — 0,8875

Arséniate* — Tu arsémate récemment précipité et humide est d'un très beau rose fleur de pécher; sa couleur ne change pas par la dessiccation^ il la conserve quelquefois après la calcination *, mais souvent aussi il devient lilas ou même bleu. — Il est insoluble dans Teau, mais soluble dans les acides. — Le charbon le réduit aisément en arséniure ', le quart de Tarsenic qu^il contient se dégage. — n est composé de :

CoMt. 0,387 Protoxidc. de cobalt 0,4^4 — i^o r 3A * Arsenic o,33o Acide arsénique. .., o,5o6 — > 102, 3

Citrate. — Le nitrate de cobalt cristallise en petits pris- 2. ^3

Co'As

CoMpoMtiou.

Caractère*.

Blea 4c Thinard.

Compoi»4ioa<

Càaractirca.

CompMilion»

Carartèrca.

354 GOBiXT^

mes de. couleur rouge» dëUcpeecens : il estWuble dans Talcool.

Le nitrate ammoniacal cristallise en grains cubiques ou en trémies. Il est d'un. beau rose, inaltérable à Fair, plus soluble à chaud qu'à froid. Lorsqu'on le calcine il se décompose rapidement en produisant une flamme jaunâtre.

ARTICLE V. — Composés chlorés j brâmés et fluorés.

c«ractirf«. CMoruf^. — Lc clilorure de cobalt anhydre est d'un ^is de lin bleuâtre. — ^U commence à se volatiliser au rouge, et se condense en petites paillettes nacrées. — U est très soluble dans Feau, et soluble dans Falcool^ la dissolution aqueuse donne par évaporation et refroidissement du chlorure hydraté en petits cristaux prismatiques d'un rouge de rubis, inaltérables à Fair lorsqu'ils sont très purs , mais déliquescens pour peu qu'ils contiennent du fer ou du nickel. Leurs dissolutions étendues sont roses ou fleiu: de pécher : quand elles sont concentrées et chaudes eUes sont d'un bleu très beau et ti'ès intense \ la moindre trace de cuivre ou de nickel les rend vertes. Mais si on les laisse refroidir ou si on les étend d'eau , elles passent au rouge. Le résidu de Févaporation à siccité est aussi d'un très beau bleu^ mais si on le laisse pendant quelques instans à Fair il attire promptement de l'eau atmosphérique, et il devient rouge Encra comme les dissolutions que l'on étend d'eau. De là les effets de ce qu'on appelle encre de sympathie qui n'est autre chose qu'une dissolution étendue de muriate de cobalt contenant un peu de cuivre ou de nickel. En traçant sur le papier des caractères ou des figures avec cette encre fls sont à peine visibles tant qu'ils ne sont pas secs ; mais en chauffant légèrement le papier ils se montrent avec une couleur bleue verdâtre ; si dans cet état on laisse le papier se refroidir à l'air ils disparaissent au bout de peu d'instans , et en chauffant de nouveau on peut les reproduire encore , etc. -, seulement il faut avoir grande attention de ménager beaucoup la chaleur*, car si elle était trop forte les caractères prendraient une couleur noire et ne disparaîtraient plus par le refroidissement. Cela tient à ce que le chlorure de cobalt

d« sjmpathic

COMPOSÉS CHLORÉS. 355

est complètement décompose et changé en peroxide par le grillage -, dans cette opération il se dégage du chlore qui n entraîne pas avec lui de chlorure en quantité notable, lorsque la chaleur est convenablement ménagée. — Le chlorure de cobalt est facilement réduit par le gaz hydrogène. — Quand on chauffe de Toxide de cobalt avec du sel ammoniac il se transfonne promptement en chlorure. S^il y a excès de sel ammoniac le chlorure reste en combinaison , et se fond en un liquide d'un beau bleu. En chauffant au ronge, ce liquide bout en laissant dégager du sel ammoniac , puis fl s'épaissit peu à peu , et il finit par se solidifier en se transformant en cobalt métallique pur, qui reste sous forme d'épongé d'un blanc d'argent et ductible. — Le chlorure de cobalt est composé de :

Cobalt 0,455— 100 p p..

Chlore o,545 -** 119*8

Bromure, — Le bromure de cobalt est vert, fiisible au rouge -blanc, très déliquescent; sa solution est rose. — La cfaaJenr en sépare l'eau sans le décomposer. — ^ Il contient :

Cobalt... 0,2788 — 1*"

Br6me... 0,7262 — 2

Fluorure. — lue fluorure est insoluble dans l'eau , soluble dans l'acide fluorique , et décomposé par l'eau b. en oxifluorure insoluble , etc.

ARTICLE VI. — Composés carbonés.

Carbure. — Le cobalt fondu dans un creuset brasqué absorbe une petite proportion de carbone.

Carbonates. — On connaît deux carbonates de cobalt que Prépantioa. Ton obtient, Tun en précipitant une dissolution de cobalt par un carbonate alcalin neutre , et Tautre en employant un sons-carbonate. — Ss sont tous les deux gélatineux , et so- cracUrr». lubies dans le carbonate d'ammoniaque et dans le muriate d*ammoniaque. Us se dissolvent aussi en petite quantité ilaos les carbonates de potasse et de soude neutres -, mais ils se séparent presqu'en totalité de ces dissolutions par lébuOition.

Le premier est d'un beau rose fleur de pécher -, en se des-

séchant il devient pulvérulent et conserve sa couleur. Il est composé de :

Protoxide de cobalt. 0,61 5 ï

Acide carbonique... 0,175 > CoC* + CoAq'.

Eau 0,220 \

Le second carbonate est d*un violet grisâtre , et aa couleur se fonce beaucoup par la dessiccation : il contienl probablement moins d'acide carbonique que le premier.

Le carbonate ammoniacal abandonné à lui-même se décompose peu à peu , et laisse déposer du carbonate simple en petits cristaux.

Oxalates. — Uoxalate est d'un rose pile, insoluble dans Feau et dans Tacide oxalique *, mais un peu soluble dans les acides forts. — Il se dissout aisément dans rammoniaque; la liqueur est d'un rouge foncé-, elle ne se trouble à l'air qu'au bout d'un temps assez long , mais par l'évaporation lente elle fournit un dépôt d'oxalate double en cristaux aiguillés d'un beau rouge de grenat, im peu soluble dans l'eau froide , et plus encore dans l'eau bouillante.

Acétate, — Ij acétate est incristallisable et déliquescent. Sa dissolution froide est couleur fleur de pécher*, elle devient bleue lorsqu'on la chauffe. — On peut l'évaporer à siccité, k une chaleur modérée , sans altérer le sel.

ARTICLE VII. — Alliages.

Alliages. — Le cobalt s'allie très bien avec le fer, le nickel, le cuivre, l'antimoine, le zinc, Tétain, etc. 0 ne s'allie qu'imparfaitement avec le plomb et avec l'argent. {Vojr. ce qui concerne ces divers métaux.)

SECTION IL Minéraux.

Minéraux. — Les espèces dont se compose la fiunille cobalt sont :

Minéraux oxigénés. . • | Jjoxide;

Minéraux sulfurés : . . ! ' t ï^

y a°. Le sulfate}

i"". hea arséniures j 2°. \j arsémO'SiJJure ou cobalt Mmëraux arsënîés : • • ( g^^*

3*. Yàarséniate; 4**- Uarsénite.

En outre le cobalt tait partie de presijue tous les miaëraux de nickel. Il se trouve aussi en très petite quantité dans un grand nombre de pierres météoriques et ayec quelques oxides de manganèse.

Le cobalt appartient aux terrains anciens. Il accompagne Oueuk^nu souvent les minerais de cuivre et dWgent -, mais il est peu abondant.

i*. Oxide. — Jjoxide de cobalt se trouve à la surface des minéraux de cobalt sulfuré ou arséniuré , et paraît être accidentel. — Il est d'un noir bleuâtre ou brun , en masse amorphe ou botrioïde -, sa cassure est terreuse -, il est terne et prend Téclat gras par la raclure. — Sa p. s. est de a, 20. —11 est presque toujours mélangé d'oxide de feri^*de manganèse.

On trouve de T oxide de cobalt manganésifère sur la pente sud du Heidelberg à Rengersdorf , non loin de Gante en Lusace , dans un banc de quarz qui traverse un schiste argileux. Ce minéral est composé , selon M. Gossel, de ;

Oxîde de cobalt o, 194

Oxîde de cuivre. ....... 0,002

Oxide de manganèse. • . . o, 160

Silice , o , 248

Alumine 0,204

Eau 0,170

D j a aussi un peu d^'oxide de cobalt dans le minerai de manganèse de Pêsîllo. ( Voj. p. 168. )

a*. Sulfure* ^~ Le sulfure de cobalt est très rare : on iK l'a encore rencontré que dans les mines de Riddarhyttan en Suède et dans les mines de Musen (pays de Siegen). — Il caracitr^ cstd^un gris d*aeier pâle et éclatant, cristallisé confusément. Sa cassore est inégale et grenue. Il est demi dur, non attira-

ble à Taimant. — Âa chalumeau , dans le matras , il ne decrépite pas et ne laisse pas dégager de soufire -, dans le tube ouvert il donne de Facide sulfureux et un peu d'acide sulfîirique *, sur le charbon il fond après le grillage en une boule métaUicpie dont il est difficile de séparer les dernières portions de soufre.

Voici le résultat de deux analyses qui ont été faites de ce minéral.

Cobalt 0,5335 — o,432o

Cuivre. ... 0,0097 — 0,144^

Fer o,o23o — o,o353

Soufre 0,4^25 — o,385o

Gangue -— o,oo33

!•. Sulfure de cobalt de Musen. ( M. Yemekiuck.) 2*. Sulfure de cobalt de Riddarhjrttan. (M. Hisenger.)

Le suUitiK contenu dans ces deux minerais est celui qui

correspond au peroxide €0 : dans le premier il est mêlé avec de la pyrite de fer et du cuivre pyriteux , et dans le second avec de la pyrite de fer et du sulfure de cuivre.

3*. Arséniures. — Il parait certain qu'il existe dans la nature trois arséniures de cobalt différens contenant i , a et 3 atomes d'arsenic pour i atome de cobalt , et que ces arséniures se trouvent mêlés entre eux , avec des arséniures et avec des arsénio-sulfures de fer et de nickel , et même avec de T arsenic en excès. C'est ce qui résulte des analyses que nous allons rapporter.

caractim. Ccs miuéraux sont d'un gris-blanc ou d'un gris piu*, à

cassure grenue *, ceux que Ton trouve cristallisés ont des formes qui dérivent du cube. — Au chalumeau, dans le matras 9 quelques espèces donnent de Tarsenic , d'autres n^en don* nent pas *, dans le tube ouvert elles laissent toutes d^ger beaucoup d'acide arsénieux.

Gobait. . Nickel. .

Fer.. . .

Arsenic. • Soufre. • Gangue. •

MDîéllAUX.

K«ber.

0,1 a5 o,5oo

OfOgn 0,685 0,070

Sauicbivart.

Riegflf.

dorf

Piéaoat

Schneeberg.

Cooapofilioa.

(i) (a) Cobalt arsenical de Bieber, prés de Hanau. (M. Liaugîer.) (i) Variété dite gratter spebs cobalt^ dVn gris noirâtre. Ellle contient moins de 2 atomes et plus de

I atome d'arsenic pour i atome de cobalt et de fer. (1) Variété dite weisser speiss cobalt^ d'un blanc d'étaiti tonmant au rougeatre , éclatant à l'intérieur, cristallisée en cubes ou en dodécaèdres , dure , aigre , à cassure inégale et grenue. Sa p. s. est de 7,379. Elle est mélangée de cobalt gris et de mispickel.

(3) Cobalt arsenical cTune localité inconnue. (M. John.)

II contient moins de 2 atomes , et plus de i atome d^arsenic pour I atome de fer, ainsi <{ue les précédons. La formule FeA'-f-aCoA'-)-2CoA repr^nte sa composition. H s'eur sÛTnit que Ton pourrait supposer qu'il renferme l'arsé* niore de cobalt Co'A^

(4) Cobalt arsenical de la mine de Sauschwarl, prés de Sdbneeberg. (M. Hoffinann.) C'est le biarséniure (Co, JVi, Fe) As* y mêlé de sulfure de cuivre et d'une petite quantité de protosulfure de fer.

(5) Cobalt arsenical de Itiegelsdorf'cn Hesse (M. Stromeyer) v cristallisé en octaèdre régulier. U contient un pea plus d'arsenic qu'il n'en ûiudrait pour que le cobalt et le fer y fussent à Tétat de biarséniure.

(6) Cobalt arsenical du Piémont ; d'un gris clair, éclatant, confiisément cristallisé, et enveloppé d'oxide de fer qu'on peut en séparer au moyen de l'acide muriatique.

Garaclires.

CTest un ars^nlure triple qui contient un peu plus de a atomes d^aisenic pour i atome de cobalt, de nickel et de fer.

(7) Cobalt arsenical de Schneeberg en Saxe^ d'un gris-blanc éclatant, présentant des indices de cristallisation en cubes et en dodécaèdres , à cassure grenue. Il contient un peu plus d'arsenic qu'il n'en faut pour amener les trois métaux qu il renferme à Tétat de triarséniures.

4*. Arsénio-sulfure, cobalt gris, — heCobalt gris ressemble au cobalt arsenical par ses caractères physiques ; il en diffère en ce que le plus souvent sa cassure est lanaelleuse. H est d'un gris blond , plus éclatant à l'extérieur qu*à l'intérieur. — Il se trouve cristallisé en cubes, ou en octaèdres réguliers. -—Sa p. s. est de 6,3o à 6,4^. — Il est inattaquable par les acides sulfurique et mnriatique. — Au chalumeau , dans le matras, il n'éprouve pas la moindre altération , dans le tube ouvert il se grille difficilement, dégage de l'acide sulfureux, et ne donne d'acide arsénieux qu'à un feu vif-, sur le charbon il fume abondamment, et entre en fîisîon après quelque temps de grillage. — Lorsqu'on le chauffe très fortement dans un creuset brasqué , il s'en dégage beaucoup de sulfure d'arsenic , et il reste un sous-sulfiire bien fondu, très dur, cassant, peu éclatant, et dont la p. s. est de 7,6. GoBponUoa. Lc cobalt gris pur serait composé de :

Cobalt.. 0,3549

Arsenic. . o , 4^3 1 Go A* + ^o S*

Soufre.. 0|ig3o

ou de I atome de biarséniure et de i atome de bisulfure. Le cobalt gris est l'espèce la plus riche et la plus recherchée pour les besoins des arts : il y en a des mines importantes en Suède. Il admet un grand nombre de mélanges, comme on va le voir par les analyses qui suivent.

Cobalt. .

Nickel. .

Cuivre.

Fer. .

Arsenic

Soufre.

Gangue

Tunaberg.

OjOao 0,347 0,217

Skntemd.

Hakam^ ) Corho. nouaillc*.

G>ni position t

(i) Cobalt gris de Tunaberg en Suède-, en cristaux cubooctaédres choisis.

(2) Id, ; d'une teinte un peu jaunâtre : ils doivent cette couleur à des lamelles de pyrites de fer qui s'y .trouvent interposées.

(3) Cobalt gris de Skuterud en Suéde. (M. Stromeyer.)

(4) Cobalt gris de Hàkambo en Suède. Il est mêlé de mispickel et associé à du cuivre pyriteux et à des pyfites de fer. On voit souvent dans la masse des cristaux de cobalt gris pur.

(5) Cobalt gris de Comouailles. Il est dissémine en petits amas grenus dans du quarz : il se trouve dans les mines de cuivre. Il se compose d'à peu près 3 atomes de cobalt gris et 2 atomes de mispickel.

(6) Cobalt gris d*une localité inconnue conservé dans la collection de FËcole des Mines. Ce minéral est remarquable par la grande proportion de nickel qu'il renferme : ce doit être un mélange de cobalt gris y de mispickel et de kupfemickel.

5*. Sulfate. — Cette espèce est rare , et ne se trouve qu'à la surface de quelques morceaux de cobalt gris. Elle est stalactiforme , d'un rouge rosé mat , opaque , à cassure teneuse, très tendre. Elle est soluble dans l'eau, à laquelle elle commonique une saveur styptique et astringente. M. Kopp a trouvé dans le sul&te que Ton rencontre à Bieber près de Hanau :

Caractère*.

Protoxide de cobalt. 0,387 Acide sulfurique. . . . 0,1 g8 Eau o,4i5

Carartirr».

il contient deux fois autant de base que le sel neutre.

Le sulfate de cobalt est souvent mêlé d*arsëniate avec excès diacide arsénique.

6**. Arséniate, — JJ arséniate de cobalt provient, comme le sulfate , de la décomposition des arséniures et du cobalt gris , et il en est souvent mélangé. —-Il est d^un rouge de sang ou d'un rose fleur de pécher, tendre , léger-, il a l'éclat nacré. On le trouve tantôt en aiguilles formées de prismes quadrangulaires ou de pyramides hexagonales aiguës, tantôt amorphe. — Au chalumeau , dans le matras , il donne de l'eau pure et se fonce en couleur -, sur le charbon il répand à abondantes fumées arsenicales, et il se réduit en arséniure. Composition. — Bucholz a trouvé l'arséniate de Schneeberg composa de :

Protoxide de cobalt. 0,392 )

Acide arsénique. ... 0,37g ? 1,000

£au 0,229 )

Sa formule parait être Co' As* + bAq.

7". Arsénite. — JJjirsénite ressemble beaucoup à Tarséniate -, mais il est plus rare. Il en diffi&re en ce qu^il donne dans le matras une grande quantité d'acide arsénieuz.

SECTION IIL Produits (farts.

Les produits d'arts relatifs au cobalt sont : 1*. ïoxide préparé pour colorer les émaux, 2°. le smalt ou azur, 3*. les minerais fondus, 4'- les minerais grillés, 5*. et quelques mottes ou speiss provenant dn travail des minerais de plomb ou de cuivre.

1**. Oxide. ^•ISoxide, tel qu'on le trouve dans k commerce , est pulvérulent et noir : c'est en grande partie de ri^drate de peroxide qui contient quelquefois du nickel et <Â>iiipofiiion. de l'acide arsénique. Deux échantillons provenant de la ma-

PRODUITS d'arts* 363

Du&cture de Sèvres ont donné à l'analyse:

Protoxide de cobalt.. 0,760 -— o,6g6

Eaa et oxigène 0,110 — o,238

Protoxide de nickel — 0,006

Acide arsénjque^ .... o, i3o —

Silice glatineiise — o , 060

La silice provient de la potasse dont on fait souvent usage dans la préparation de Foxide.

a*. Smalt ou azur. — Le smalt est un verre bleu que Ton prépare avec du minerai de cobalt grillé, du sable qoaxzeux et de la potasse. L'azur est du safre réduit à Tétai de poudre impalpaUe. On y fait entrer des proportions d^oxide très variables selon T intensité de la couleur qu'on veut obtenir. On a trouvé dans un échantillon d'azur de cosipwuion. première qualité :

Protoxide de cobalt.. 0,147

Oxide de fer o , 042

Oxide de plomb o,o47

Alumine o,o5o

Potasse o,i4i

Silice 0,548

0,97^ 0 renferme souvent du nickel et de Tarsenic , et quelquefois du bismuth.

3* Minercùs fondus . — Le cobalt gris perd o,25 à o,3o, et jusqu'à o,4o de son poids de sulfure d'arsenic , lorsqu'on le fait fondre à une haute température. Du minerai de Tunaberg, chauffé dans un creuset brasqué, à iSo*" a été trouvé composé de :

Cobalt . • o ,4B I — o , 565

Fer 0,078 — o,o5o

Cuivre. . trace — trace

Arsenic. 0,819 — o,38o

Soufre. . 0,112 — o,o55

0,985 1,000 {* Minerais grillés. -— Dans le grillage des minerais de

cobalt , le soufre se dég&ge presqu'en totalit<$ *, mais S se forme une grande quantité d'acide arsénicjue qui reste dans la matière grilltie. Un «échantillon de cobalt gris grille en petit a donné :

Oxlde de cobalt. . . 0,601

Acide arsënique . . . . o,3a2 1

Oxide de fer 0,046 i

Minerai non grillé.. 0,026 ;

Le minerai de Tunaberg non fondu perd le tiers de son poids par le grillage.

5*. Mattes et speiss cobaltiques. (Voy. NickeU Plomb et Cim^re.^

SECTION IV

Moyens dessai. — Préparation.

Essai. — Le cobalt se comporte absolument comme le fer dans les opérations de la "voie sèche, et Ton peut essayer toutes les combinaisons dans lesquelles il se trouve à Tétat d*oxide , uni à des silicates ou à des borates , absolument de la même manière que les minerais de fer \ mais comme il est presque toujours associé avec de l'arsenic et du soufre , et qu'il est impossible d'en séparer ces substances avec exactitude autrement que par la voie humide, il est rare qu'il y ait possibilité de faire l'essai rigoureux d'un minerai de c(h balt par la voie sèche.

Préparations. — Les seuls minerais de cobalt qui se trouvent assez abondanmient pour que l'on puisse en tirer parb dans les arts , sont les arséniures et l'arsénio-sulfure : comme ces minerais ont une très grande valeur, on les traite souvent dans les fabriques par la voie humide. Nous croyons utile <le faire connaître ici les moyens de préparer, i**. le cobalt métallique pur, 2°. V oxide pur ou simplement propre à être employé dans la fabrication des émaux , 3"". le sulfure pur, 4*. Yarséniure pur, et 5* des verres bleus flus ou moins beaux.

Préparation du métal. — Cette préparation ne présente aucune difficulté quand on a de l'oxïie pur. On place cet oxide dans un creuset brasqué après FaYOtr mêlé avet*

environ le cmqnième de son poids de verre terreux fusible : et Ton chauffe un peu plus long-temps que pour un essai de fer. On obtient le cobalt en culot , et le verre , qui n'a été employé que pour faciliter la réunion des grenailles , ne retient pas la plus petite trace d'oxide-, mais le métal contient un peu de carbone en combinaison : si Ton voulait Favoir absolument pur, il faudrait le réduire par cémentation à la chaleur rouge , ou mieux en le chauffant dans un courant de gaz hydrogène-, mais alors il serait à Tétat pulvérulent. Préparation de Foxide. — i". Dans les manufactures de Procw*

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