MINÉRAUX PHOSPHORES

E. Séléniure» — Le séléniure de cuii^re est extrême^ c««cière». ment rare. — II a été dëcoavert par M. Berzelhis dans une coQectioiï provenant des mines de Skrikerim en Suède. — • S est mat à Textérieur , mais d*an gris métallique dans les fiactiires , tendre , malléable et susceptible de prendre le poli Use trouve disséminé sous forme de végétations dans de la chaux carbonatée lamellaire et de la serpentine. — Au chalumeau, sur le charbon, il se fond en une boule grise demi malléable , et développe une très forte odeur de sâëmom ; dans le tube ouvert fl donne un sublimé rouge de sélénium , et un autre sublimé blanc cristallisé diacide séléoieux , et il développe pendant très long-temps l'odeur de sélénium. Après un long grillage on en extrait un grain de cuirre à l'aide de la soude. — Il est inattaquable par compoMtion. ladde muriatique. — ~ H est composé de :

Cuivre 0,6147 ^^.^^

Sélénium ... o , 3853

iiTiGLE IV. — Minéraux phosphores et arséniés,

A. Phosphates. -—Les analyses suivantes paraissent prouver (ja^il existe trois phosphates de cuivre différens.

Deotozîde de cuivre.

Acide phasphorigne, Eaa

Oxide de fer. • .

Acide carbonique

lidictbe*.

Liebethen.

^'^^« } o,3io 0,090 »

CompoMtioD.

(i) Phosphate de Liebethen en Hongrie. H est crisl^lfisé en petits octaèdres à base rectangle , qui dérivent <l'Qn prisme rectangulaire de 100 et 80**. Les cristaux ont de Féclat à la surface ; ils sont d'un noir verdâtre , mais leur poussière est d'un gris verdâtre clair. — Leur p. s. est de

Caractère**

C^iactêrv».

t.»racter«!».

Clitflumeau.

3,60 à 4» lû. — Par la calcinatîoii ils perdent de Teau et deviennent d^un vert d^herbe fonce très beau. — Ce minéral a pour gangue de l'hydrate de fer. — Sa composition parait exprimée par la formule Cu^P^ -f- a Aq -, cependant M. G. Rose croit qu'il ne contient que i atome d*eau.

(2) Autre pospliate de liebethen qui aocompagne le précédent. — U est amorphe ou mamelonné, d'un vert de Ofialachite , à structure fibreuse , tendre. Par la calcination il devient d'un brun légèrement verdâtre. — II est mélangé d'hydrate de fer et d'un peu de carbonate de cuivre. — Sa composition estreprésentée par la formule aCuP -f- Aq, qui donne 0,244 d'acide phosphorique et 0,076 d'eau.

(3) Phospliate d^Ehreinbresten, vis-à-vis de Coblentz. (Klaproth.) Klaproth n'a pas dosé Feau-, mais ce minéral est évidemment de même nature que le précédent', cette es* pèce s'est encore présentée au Chili et ailleurs.

(4) Phosphate de Firneberg, près Rheinbretbach (rive droite du Rhin). (M. Lunn.) Il cristallise en prismes oblitjues rhomboïdaux de i4 et 39", et dont l'axe incline sur la base de 1 12* 3o' environ. Il est vert. Sa p. s. est de 4>2« — Il difière de l'espèce précédente en ce qu'il renferme une fois autant d'eau. Sa formule est CuP-f- Aq.

Au chalumeau le phosphate de cuivre noircit, fond et se réduit sans colorer la flamme. Avec une petite quantité de soude il donne une boule liquide *, mais si l'on en ajoute une nouvelle dose la masse se gonfle un instant, puis se liquéfie de nouveau*, et à chaque nouvelle dose que l'on

ajoute le même phénomène se reproduit jusqu'à ce qu'enfin la masse se gonfle et devienne iniusible. Avec une grande proportion de soude la matière s'enfonce dans le charbon, et laisse du cuivre à sa surface. — ^Avec un volume de plomb égal au sien le phosphate de cuivre donne au feu de réduction un grain de cuivre enveloppé de phosphate de plomb fondu qui cristallise en se refiroidisapnt.

Le phosphate de cuivre a été trouvé combiné avec le phosphate d'urane. (Voy. Chalkolite, page 83.)

B. Arséniure, — On croit qu'il existe de Yarsénùtre de cuiv^re à peu près pur dans quelques cuivres gris ; mais on

MUrÉRàUX ARSÉNIÉS. 44^

n'a pas encore examiné aTec la précision dësiraLIe les minerais qui paraissent pouvoir se rapporter à cette espèce.

C. Arséniates, — • Le deutoxide de cuivre et Tacide arsëaique se trouvent dans la nature combinés en proportions très variées avec ou sans eau , et il y a des arséniates qui admettent d'autres bases que le cuivre , par exemple du fer ou de Talumine -, et d'autres qui contiennent de Tacide phos« phoriqne. Ces minéraux n ont pas encore été tous convenablement spécifiés. — Au cbalumeau ils changent de couleur en perdant de Teau. — Ils se réduisent presque avec détonation sur le charbon, en répandant tme grande fumée arsenicale *, et au bout de quelque temps d'insufllation le bouton acquiert la couleur du cuivre. Avec la soude ils donnent un grain métallique blanc et cassant. — ^Ils sont aisément solubles dans Facide nitrique. — Les analyses qui ont été faites jusqu'à présent ont donné les résultats suivans.

Cbalumcan.

Oxide de cuivre < Acide arsénique.

Eau

Gangue

Érinjte.

o,aio

o,5go

o,aio I 0,170

1,000 0,990 r,ooo

o,3oo

Lirroconîtc.

Olivénite.

Oxide de cuirre

Acide arsénique

Acide pbospnorique. .

Eau

o,5oo 0,143 0,357

(lo)

o,54û o,5oo o,3oo 0,290

Compofiiion.

r i^ (a) (3)'(4) Cuwre arséniaté rhomboédrique ^ érinite^ d^an vert-émeraude ou pistache, cristallisé ordinairement en lames hexaèdres qui ne sont que des rhomboïdes tron-

Caraetèm.

Otmctèm.

CaracUren.

Caractères.

Ai>«iiiate> complexe*.

446 CUIVUB.

qaés profondément , et dont les faces sont inclmëes de i lo* 3o' et 69' 3o' , — (i) Œeneyix -, — (pî) Vauqœlîn ; — (3) Je lÂnierick en Irlande (M. Tiimer) \ en couches concentriques composées d^une infinité de petits cristaux. Sa p. s. est de 4^043 . Il est accompagné d'arséniate de curvre commun et d'arséniate bleu foncé. Sa formule est 3CnÂs-f*Aq.

(4) EuchroUede lÂhethen (Hongrie) (M. Tumer) \ cristal<lisée en prisme rhomboïdal droit, de 117** 3o'. —Sa p. s. est de 3,389. — On croit qu'eUe renferme de Facide phosphorique.

(5) Liroconite de Comouailles. (Chenevix.) E31e cristallise en octaèdres rectangulaires surbaissés dont les faces sont inclinées de 60** 4^' ^^ 7^** ^^' ^^ P^^ ^^ d'autre de la base. — - EUle est d'un beau bleu de ciel passant au yert- degris , translucide. «-^ Sa p. s. est de !i,88. — Comme elle n'est pas réductible au chalumeau, on pense qu'elle renferme quelque base qui n'a pas été aperçue par Chenevix.

(6) (j) (8) Cuistre arséniaté prismatique droit, oli^^énite. Il cristallise en prisme rhomboïdal droit de i to* 5o' et 69^,10'. H est d'un vert-olive ou d'un vert sombre, tantôt lamelleux, tantôt fibreux, translucide ou opaque. Sa p. s. est de 4»a8. Au chalumeau il donne avec du plomb un grain métallique enveloppé de phosphate de plomb; ce qui prouve qu'il contient de l'acide, phosphorique. — (6) OUuénite de Carbarack. (KJaproth.) — (j) (M. Kobell.) Sa formule est (Cu*F+8Aq)4-6Cu*As^ M. G. Rose pense que c'est un composé de phosphate et d'arséniate de cui« vre , contenant chacun i atome d'eau. — (8) (Chenevix).

(9) Cuii^re arséniaté prismatique triangulaire, apha^ nèse de Comouailles. (Chenevix.) Il cristallise en prismes obliques dont les angles sont de 124** et 56*, et dont les faces sont inclinées sur la base de 95*. Il est d'un vert bleuâtre devenant gris à la surface. Sa p. s. est de 4>^8. H parait contenir de Tacide phosphorique.

(10) Cuii^re arséniaté amiantoïde de Comouailles^ (Chenevix.)

Parmi les arséniates de cuivre de conqMMition complexe nous citerons les quatre suivans.

COMPOSÉS ARSÉNIÉS.

Oxide de cuivre* •

Ozide de fer. • • • •

Acide arsénique. • • •

Acide phosphorique

Alumine, ••..••••••

Carbonate de chaux •

Gangue

Corlonailles.

Knpfer- Kbaam.

»,IDO

i,ooa

(i) Arséniate ferreux (Chenevix) ; d'un bleu de ciel pâle, uacré, à cassure rajounée. -— H cristallise en prismes rhomboïdaux obliques. •-* Sa p. s. est de 3,4o.

(îi) Autre arséniate très ferreux. (Ghenevix.)

(3) Arséniate alumineux de Comouailles (M. Wachmeister) y cristallisa^ , bleu. Sa poussière est vert-olive. -— Par une calcination graduée il devient d'un bleu pur, en perdant la moitié de son eau-, puis il prend la couleur vertbouteille foncé. — Sa composition peut être représentée par la formule 2 ( Al+Aq) -f- CCu,f)^ CAs,P)^

(4) Kupferschaum de Falkeinsten (dans le Tyrol). (M. Kobell)-, à structure feuilletée et rajonnée. Il est accompagné de malachite et de baryte sulfaté. M. Kobell croit que le carbonate de chaux s'y trouve en combinaison intime , parce qu'il existe dans les morceaux les plus purs et dont la transparence annonce la parfaite homogénéité. ^^ n adopte en conséquence la formule 5(CuAs-|-aAq)^CaC*.

D- Arsénite, condurrite, — Ce minéral a été rencontré il y a peu d'années dans la mine de Condurrow en Cornouailles , par M. Phillips y mais non pas à l'état de pureté. — TjC minéral décrit par M. Phillips est d'un noir brunâtre passant quelquefois au bleu. Sa poussière est d'un noir de suie. Sa cassure est conchoïde. H est susceptible de recevoir le poli. — Sa p. s. est de plus de 5,o. — M. Faraday Fa trouvé composé de :

Caractère*.

Caractim.

Fonnmlck

Caractère*-

Deutoxide de cuivre. • o,6o5o

Acide arsënieux 0,2594

Soufre 0|03o6

Arsenic o^oiSi

£au 0,0899

Il le regarde comme un mélange d^arsenic métallique , d*a^ sénite et d'oxide de cuivre , et d'un peu de cuivre sulfuré.

ARTICLE V. — Minéraux silices.

lue silicate de cmure CuS* existe dans la nature combiné avec trois proportions d^eau différentes , et constitue par conséquent trois espèces, ce sont; i*. la dioptase, 2"*. le kieselmalachite de Sibérie, et S"", la sonuneryilliie* On a trouvé ces minéraux composés conmie il suit.

CompoMlion*

Caractirrfl*

Deutoxide de cuivre .

Silice

Eau

Oxide de fer

Alumine

ChÀux

Magn^ie

Silex et argile

Dioptate.

Kicsdaialackite.

o,4oo o,36o 0,202

Senmaf' rUlite.

0,554 0,385 o^oio

(i) Dioptase du pays de Kirguis. (M. Hess.) Cette espèce est très rai-e -, elle est d'un beau vert-émeraude , translucide, d'un éclat vitreux, ordinairement cristallisée en hexaèdres réguliers. — Sa p. s. est de 3,3o. — Au chalumeau, dans le matras, elle donne de l'eau, et noircit-, sur le charbon elle devient noire au dard extérieur et rouge à la flamme intérieure -, mais elle ne fond pas. Avec le borax elle se dissout aisément en un verre qui présente la réaction du cuivre-, si Ton chauffe doucement le verre a la flamme extérieure il communique à cette flamme une belle couleur

MUfÉRAUX SILICES. 449

verte qtd ne dure qu'un instant-, mais si on laisse refroidir le globule et qu'on le chauffe ensuite , la flamme se colore de nouYeau *, au moyen d'un bon feu de réduction Ton obtient un grain de cuivre. Avec le sel de phosphore la flamme n'est pas colorée. Avec la soude sur le charbon la dioptase produit un verre opaque de couleur sombre qui recouvre un grain de cuivre. — Elle est attaquable par les acides forts. — Sa formule est évidemment CuS*+Aq.

(2) (3) Kieselmalachite ^ (a) de F Oural ; (3) de Bogellosk (en Sibérie) (M. Kobell)*, compacte , à cassure cireuse comme de la calcédoine , assez tendre pour se laisser couper au couteau , translucide sur les bords, d'un beau bleu de ciel tirant au verdâtre, à poussière verte. C'est le silicate GuS'-f-6Aq', mais qui contient toujours en mélange une proportion notable , mais variable , de silice opaline , soluble dans les alcalis.

(4) Kieselmalaclûte de Canaifeilles (Pyrénées-Orientales ) \ amorphe , en morceaux un peu caverneux , d'un beau vert tirant légèrement sur le bleu , à cassure grenue pres^ que terreuse. H aune structure cristalline dans quelques parties^ et alors il est translucide sur les bords. — II est presque toujoiU9 intimement mélangé de cuivre carbonate vert et bleu , de quarz et de lamelles calcaires -, il contient aussi une certaine quantité de silice opaline , soluble dans les alcalis. n est accompagné de cuivre pyriteux , de cuivre oxidulé , de fer oxidé, de fer hydraté hématite, etc. Il se trouve dans un grand nombre de filons qui traversent des roches primitives composées de granité porphyroïde, de schistes argileux micacés et de calcaire saccharoïde blanc grisâtre. — On peut en séparer le carbonate de cuivre au moyen de l'acide acétique employé à froid , ou au moyen de l'ammoniaque ou du carbonate d'ammoniaque *, mais Tammoniaque luî enlève en même temps une certaine quantité d'eau. — Il est identique avec le Kieselmalachite de Sibérie.

(5) Somniervillite de SommcfviUe , dans le Ne w- Jersey , sur les bords de la rivière Kariton. Elle se trouve dans le grès rouge , et elle est accompagnée de cuivre natif, de cuivre oxidulé, de cuivre carbonate, de cuivre sulfuré, et, à ce

45o CUIVBE.

qu'il parait, de kieselmalachite. — E31e se présente, i"". en enduits minces d'un beau vert, transparens et à cassure vitreuse, adhérens à des morceaux de cuivre natif tuberculeux*, i\ en masses compactes , à cassure concboïde , matte , grenue ou unie , opaques ou seulement translucides sur les bords , dW beau bleu de ciel ou d'un bleu d'émail tirant souvent sur le yerdâtre , très tendres et extrêmement légères. Lorsqu'on met les morceaux dans Teau, au premier instant ils surnagent-, mais bientôt ils absorbent une quantité considérable de ce liquide , ils tombent au fond du vase , et ils deviennent transparens comme Tbydropbane. 3°. Enfin la sommervillite se présente encore en masses compactes qui paraissent être semblables aux précédentes au premier coup d'œil, mais qui en diffèrent en ce qu'elles sont beaucoup plus pesantes, d'un bleu plus pâle et plus décidément verdâtre, et aussi en ce qu'elles sont beaucoup plus dures *, il y en a même qui raient le yerre et qui sont susceptibles de prendre un beau poli : ces masses sont d'ailleurs fréquemment cariées comme la pierre meulière. La première variété est à peu près pure, » seconde est souvent mélangée de silice opaline , soluble dans les alcalis-, et la variété dure contient en outre du qutfi silex. L'espèce pure doit être le silicate CuS'-|-4Aq qui contient :

Oxide de cuivre. 0,874 ]

Silice 0,289 r ' >^^^-

£au 0,337 ^

Il y a dans la variété dure jusqu'à moitié de silice soloUe dans les alcalis.

ARTICLE VI. — Minéraux carbonés.

On connaît trois carbonates de cuiure , i**. le carbonate anhydre y a'. le carbonate bleu, et 3'. le carbonate "vert.

i'. Le carbonate anhydre est très rare , et n*a encore i\é rencontré que dans l'Indoustan. Il est d'un brun noirâtre foncé y en petites masses compactes ou terreuses ^ à cassure concboïde quelquefois un peu lamelleuse , veiuë de mala* cbite. —M. Thomson y a trouvé :

PRODUITS d'arts. ^5 t

Deutoxlde de cuivre. 0,6075

Acide carbonique. .. 0,1670 .

Peroxide de fer o, igSo ^ ""'99^'

Silice o,oaii

a". Le carbonate bleu cristallise sous des formes qui dérivent d'un prisme rhomboïdal oblique de g8%5o et 8i^,to', à faces terminales inclinées sur les pans de 9i%3o' et SS'^.'io'. Sa cassure est lamelleuse ou rayonnée , très éclatante. — Il est d'un beau bleu d'azur, translucide ou transparent , tendre et fragile. — Sa p. s. est de 3,6o8. — Il est identique avec le carbonate bleu des laboratoires. ( Foy. p. 4i8. )

3». Le carbonate vert j malachite j est d'un beau vertémeraude passant au vert-de-gris. Sa forme principale est un prisme droit rhomboïdal d'environ io3* et 77", et il présente des épigénies variées ; mais il se trouve rarement cristallisé , et le plus souvent il est en masses fibreuses concentriques ou compactes. Il peut recevoir un très beau poli-, aussi l'emploîe-t-on comme objet de luxe et d'ornement. — Sa p. s. est d'environ 3,5o. — Il est identique avec le carbonate vert des laboratoires. ( Foy. p. 4 18.)

n y en a une variété qui porte le nom de vert de montagne^ et qui est de couleur olive. Il doit cette nuance à un mélange d'hydrate de peroxide de fer.

Les carbonates vert et bleu se trouvent très fréquemment associés. Ils ont leur gisement principal dans le grès rouge.

SECTION IIL Produits cCarts.

Les produits d^arts qui se rapportent au cuivre sont très multipliés *, mais il nous suffira de nous occuper des suivans :

I*. Le cuistre rouge du commerce,

î*. Le cuii^re noir et le» cuivres bruts dii^ers,

3*. Les minerais grillés,

4*. Les mottes,

5*. Les scories proi^enant de la fusion des minerais et des fnattes,

6*. Les scories proi^enant du raffinage du cui\nre brut,

ap..

45» CtJIVKE.

7*. Le sulfate de cuistre ,

8". Le vert-de-gris.

Les alliages ayant ëtë déjà décrits , nous ne reviendrons pas sur ce sujet.

i"*. Cuiy^re rouge. —Les analyses qui ont été faîtes ont donne les résultats suivans.

Cuivre. . . <

Plomb

Antimoine.

Fer.....,, Soufre. . • .

Droniheiin>

o,oo5

Iloagric.

i,ooo

Toka

rouge.

grii.

o,oo3

Piroa.

(i) Cuiure rosette de Drontheim en 'S oirvége, — Il est recherché pour la fabrication du laiton.

(2) Cuiure rosette de Hongrie. — Il ne contient pas de plomb.

(3) (4) Culture rosette de Toka en Syrie ; (3) d'un rouge-clair*, (4) d'un rouge grisâtre foncé.

(5) CuiWe du Pérou. — Il parait que c'est un enivre noir qui n a pas été raffiné. Il contient souvent une beaucoup plus grande proportion de fer. En Europe quand on veut le purifier on commence par le faire fondre à une température modérée , dans un four à réverbère , et il reste sur la sole une masse métallique , cassante , grenue , d'un rouge de cuivre taché de gris , qui contient :

Cuivre . .

Fer,

Soufre

La plus grande partie du fer se sépare donc par liquatioD. Le cuivre rouge qui a été bien affiné , et qui peut être réduit en feuilles minces et étiré en fils dâiés , ne renferme que des traces inappréciables de fer ou de plomb ; cependant lors même qu'il n'en contient pas du tout il possède des

.. 0,19 \ . . 0,81 \ ï,oo.

trace )

PRODUITS d'arts. ^5'i

qualités très variaLlcs et qui dépendent de la manière dont il a été trayaillë. On attribue généralement cette yariation à la présence d'une petite quantité soit d*oxide de cuivre , soit de carbone dont il est presque impossible de le débarrasser entièrement. M. Margerin a trouvé que le cuivre rosette de Chessy est imprégné de protoxide de cuivre dans la proportion de o,o35 à 0,070.

H est fort difficfle d'amener le cuivre à son degré maxi-mum de ductilité et de ténacité*, comme l'opération est généralement tenue secrète on n'en connaît pas encore bien la théorie. L'analyse d'un cuivre de Suisse très remarquable par sa flexibilité et sa mollesse pourra jeter quelque jour sur cette théorie. On y a trouvé :

Potassium. OyOo38 ) Calcium. . . o,oo33 > 0,0088.

Fer 0,0017 *

Si c'est réellement au potassium et au calcium que ce cuivre doit ses excellentes qualités, il restera à trouver un moyen économique d'introduire dans le cuivre la petite quantité de ces métaux qui est nécessaire , pendant l'opération de l'affinage. C'est peut-être là le but que l'on atteint lorsque Ton Eut subir au cuivre déjà affiné une seconde fusion , dans des creusets fermés , avec un mélange de charbon *, opération qui a été jugée nécessaire dans toutes les usines où Ton a besoin de cuivre de première qualité pour les machines, etc.

2*. CmVre noir, cuivre brut, — On qualifie de cui^^re noir le cuivre que l'on obtient immédiatement du traitement des minerais et des mattes , et qui n'a pas été raffiné. On appelle cidure brut les alliages de cuivre provenant d'opérations diverses , et dont on ne peut tirer parti qu en en extrayant le cuivre.

Voici le résultat de quelques analyses.

GUIVKE.

Cuivre

Fer

Protoxide de fer

Cobalt

Nickel

Plomb

Zinc

£ismuth

Argent •....•

Soufre

Arsenic

Silice* •••••

ChcMy.

Cb««7.

o,8q3 o,oo5 0,034

o,oo3 o,oi3

FrejbcTg.

0,01 3 o,o83 0,060 o,oao 0,010 o,oo5 trace.

Freybers-

HaDftfeU.