CHAPITRE XV

Du mansanèffe.

SECTION PREMIÈRE

Propriétés.

Le ma'Bo^anèse n'a été obtenu pour la première fois à l'état métaHrque qu'en 1774 , par Scheel et Gahn ; mais les anciens connaissaient un grand nouibre de ses combinaisons ;

et commi; elles ont de Tanalogie avec celles que forme 1« magnésie, ils appelaient Toxide de manganèse magnéêtéi

AKTICLE PBEHIER. — Ikiétal,

Le maifganè-se métallique ressemble à de la fonte blanche; il est cassant, à cassure cristalline Fusciculée; il se préseute même quelquefois en petits prismes déliés. — Nous avoni irotivé sa p. s. de 7,05. — Il n*a ni saveur ni odeur. — Il est fusible « et Ton peut Tobtenir en culot ; mais il faut pour cela le chauffer à la plus haute température d*uu fourneau d'essai. — 11 est Gxe.

On lui connait six degrés d'oxidalion ; c'est de tous les métaux celui qui absorbe le plus avidement Toxigène; mais il y en a qui le retiennent plus fortement. Pour le conscrvpr il faut le mettre dans de l'huile de naphte romme le potassium.*— Lorsqu'on le laisse exposé à l'air à la température ordinaire, il se ternit promptenient et ne tarde pas à se convertir en une poudre brune en s'oxidant. — Par fe grillage ils'oxide très-rapidement, et se change soit en deutoxide, soit en oxide rouge , selon les circonstances. — Il décompose l'eau à la température ordinaire , mais lentement. Lorsqu'on l'humecte avec l'haleine il exhale l'odenr (lu gaz hydrogène. A la chaleur rouge la décomposition de Teau par le niiinganèse est très-rapide, et il se forme de i'oxiile rouge. — Tous les acides , même les plus faibles, atiaquent le manganèse , en déterminant In décomposition de l'eaii. Lorsque l'acide est concentré et susceptible de céder de l'oxigène , il est décomposé lui-même et souvent simultanément avec l'eau. — L'acide nitrique le dissout rapidement , souvent avec formation de nitrate d'ammoniaque. — L*ucide sulfureux le dissout sans effervescence , et il se forme un hypo-sulfîte.

Oq croit que toutes les fois que Ton chauffe du manganèse au contact du charbon ou que Ton réduit ses oxides par ce combustible, ce métal en absorbe une certnioe qiiantité. WoHaslon a observé dans les cavités d'une fonte refroidie lentement des écailles de carbure de manganèse. — Le manganèse se combine directement avec le soufre, le phosphore et l'arsenic. — Lorsqu'on le chauffe dans le chlore gazeux il l'absorbe avec chaleur et lumière, et il se fwrme un chlorure qui correspond au per-oxide. — Il peut sallier avec la plupart des métaux à l'aide d'une température élevée. — Son atome pèse 345,887. Mn.

i4a MAMUANiSB

ARTICLE II. — Composés oTfgêfiés.

$ !•'.— Oxides.

Les oxides de manganèse connus sont an nombre de six : 1° le protoxide; 2*» le deutoxide ; 3" le per-oxide; 4° Voxide rouge ^ que l'on considère comme un compose de protoxide et de per-oxîde; 5" V acide manganique , et G" Vacide hypernian^a/f/gue. l.e deutoxide, leper-oxidc, Tacide manganique et Tacide hyper-raanganique sont transformes enoxîde rouge par la chaleur blanche.

Tous les oxides dp mano;anèse sont ramenés à l'état de protoxide par le [^az hydrogène, par le charbon et par le soufre à une température peu élevée. Us peuvent être coraplélemenl réduits par le charbon ; mais cette rédaction exige la plus haute température des fourneaux d'essai, et elle n'a lieu que très-lentement par cémentation. — Le deutoxide, leper-oxide, l'oxide rouge et l'acide manganique donnent avec Tacide oxalique de Toxalate de protoxide, avec dégagement de gaz acide carbonique : on peut diaprés le volume ou le poids de ce gaz doser la proportion d'oxigène abandonné par Toxide.

Au chalumeau les oxides de manganèse donnent aven le borax des verres très-fusibles, incolores au feu de réduction, et d'une cnuleur améthiste très-belle et trèsintense au feu d'oxidation; on décolore le» verres améthistes soit en les chauffant au dard intérieur, soit en y «ajoutant de Tarséniale de soude, eil'on fait reparaître la couleur par le moyen du nitre. Avec le sel de phosphore les mêmes phénomènes ont lieu , mais la couleur améthiste n'est jamais très-intense. Ave<* la soude sur leplatine, et en n'employant qu'une petite quantité d*oxide, on a une perle transparente d*iin très-beau vert : ce caractère peut faire reconnaître la présence d'un millième de monganèse ; le verre humecté produit une liqueur verte.

1° Protoxide. — On prépare le protoxide de manganèse. i" soit en calcinant le carbonate en vase clos, il est alors d'un vert -grisâtre; 2" soit en chauffant ce carbonate dan.i un courant de gaz hydrogène, dans ce cas il est d'un vert pistache, et pour peu qu'on le chauffe à l'air il s'enflamme; 3® soit en chauffant le carbonate ou un oxide quelconque dans un creuset brasqué à la chaleur blanche : de cette manière on l'obtient fortement contracté et d'un beau vert d'herbe ; 4o soit en chauffant du chlorure de manganèse avec du carbonate de soude. 5® Enfin, on peut encore préparer le protoxide de manganèse en chauffant un oxide quelconque dans une cornue de verre avec de la fleur de

COMPOSÉS OXIGÉnÉS. 143

soufre bien pure et lavée à l'eau b. pour qu'elle ne contienne pas d*ncide sulfurique. Il se dégage de Tacide sulfureux; mais il se furme presque toujours en même temps une petite quantité de sulfate de manganèse.

Cet oxide parait être infusible. —Il ne s'altère pas à Tair à ia température ordinaire ; mais lorsqu'on le chauffe il absorbe promptement de Toxigène et il noircit. — 11 décompuse l'eau à 1 aide de la chaleur et il se rhange en oxide rouge. — il joue le rôle d'une base forte , et il se combine facileoieot avec les acides, même les plus faibles. — Il précipite les terres , le per-f)xide de fer, les oxides de cobalt et de nickel ^ le deutoxide de cuivre et un grand nombre d'autres oxides de leurs dissolutions, lorsqu'il est à l'état d'hydrate.

iTijjdrate de protoxide est blanc, mais il brunit promptement à l'air ; il Jibsorbe en même temps l'acide carbonique etToxigène, et au bout d'un certain temps il se change en un luéîauge de carbonate de protoxide et d'hydrate de deutoiiJe. — Lorsqu'on le chauffe en vase clos il se change en oxide ruuge , avec dégagement de gaz hydrogène ; mais la décomposition de l'eau n'a pas lieu à la température ordinaire. — Il se dissout dans un grand excès d'ammoniaque lorsqu'il est à l'étal naissant; mais la dissolution exposée à Tair se trouble et laisse déposer tout le manganèse h Tétat d'hydrate de deutoxide. — 11 est soiuble dans le muriate d'ammoniaque ; lorsqu'il a bruni à l'air le sel ammoniac ne dissout que la portion qui ne s'est pas sur-oxidée.

Le protoxide de manganèse est composé de :

Manganèse. . . . 0.7806 — 100 •

Oxigène 0,2194 - 28,103 ^'^

Il est isomorphe dans ses combinaisons avec la chaux , le protoxide de fer, le deutoxide de cuivre, etc.

2* Deutoxide, — Le deutoxide est noir. — Il ne se suroxide pas à l'air, même a l'aide de la chaleur. Au blanc naissaui il perd 0,03^1 d'oxigène, et se change en oxide rouge. — L'acide nitrique concentré el bouillant le transforme en protoxide qui se dissout et en f»er-oxide qui reste insoluble. L'acide sulfurique de force moyenne le dissout quand il est à l'étal d'hydrate; l'acide concentré et chaud le dissout en le transformant en protoxide. — Il donne avec l'acide sulfureux un mélange de sulfate et d'hypo-sulfate de protoxide. — L'acide niuriatique le dissout à froid sans le décomposer, surtout lorsqu'il est à l'état d'hydrate; mais pour peu que la liqueur soit concentrée, ou pour peu que Ton chauffe, il se dégage du chlore; la dissolution , qui était brune, se décolore, cl elle ne contient plus que du

]44 MAnGAniâE.

protoxide. — La plupart des acides végétaux, et les a«idi>9 iDiiiéraux, lorft<|u*un y ajoute du sucre ou toute autre substance végétale, le réduisent en protoxide qui se dissout avec défçagemenl diacide carbonique.

L'Hydrate de deutoxide artificiei est d*un noir un peu briln; Thydrate natif est d*ua noir un peu raétalloîde, mais sft poussière est d*un brun-marrnn. — Â la chaleur sombre il abandonne toute son eau sans perdre d'oxigène. -* Le chlore liquide le transforme aisément en hydrate de per^ oxide et en proto-chlorure.

Le deutoxide de manganèse est composé de :

ou de

Protoxide. . . . 0,9012 — Oxide rouge. . . . 0,9669

Oxigène .... 0,0988 — Oxigcne. ..... 0 0S8I

110,97 de deutoxide reufernient lOOiOO' de protoxide. *** L'hydrate contient l atome d*eau ou environ 0,10.

Le deutoxide de mauganèse est isomorphe dans ses combinaisons avec raiitmine, le per-oxiJe de fer et Toxide de chrême.

On obtient le deutoxide de manganèse en calcinant au rouge à peine naissant^ soit du nitrate, soit de Thydrate de deutoxide ou de por-oxide« Quant à Thydrate. on fait passer un courant de chlore dans de Teau tenant en suspension du carbonate, on arrête Topération avant que la décomposition soit complclo, et Ton fait digérer le dépôt avec de Tacide acétique ou de l'acide nitrique faible, pour enlever le Tiii-bonate non décomposé.

3" Per-oxide, — Le per oxide natif est d'un gris*noir mêtalliiïrle. Sa poussière est d'un noir pur sans mélange de brnn. — Sa p. s. est de 4,7583. L*oxide artiGciel est pulvérulent et nnir. — Il perd déyli de l'oxigène à la chaleur sombre. Au rouge à peine naissant il se change en deutoxide^ — L'acide nitrique rie rallaque pas à froid. A Paide de la ch.ileur et d'une longue ébullition il en dissout une petite quantité qu'il rnmène à l'état de protoxide avec dégagemeoi d'oxigène. — L'acide sulfurique concentré agit à peu près de la même manière. L'acide à froid dissont l'hydrate^ et donne une liqueur améthiste. — L'acide sulfureux le dissout facilement à froid et donne naissance à du sulfate et à beaucoup d'hypo -sulfate de manganèse. — L'acide muriatique le dissout avec grand dégagement de chlore : I kilogram. de per-oxide pur décompose complètement 1^,63 d'acide muriatique, et produit 0*,7968 ou 231 '".28 de chlore : il faut 3^,173 de p**r-oxide pour donner 1 litre de chlore. —

COMPOSÉS OXIGÉlfÉS. 145

On trouve le perokide daos U nalure, combiné avec la baryte; il peut donc jouer le rôle d*actde.

Vfiydraie de per-ùgide est pMlvétuleai ^ Irès-lcger , d'un brun très-foncé, et rempli de petites paillettes brillantes. — H commence à se décomposer à la moindre impression de la chaleur ; mais ron ne peut pas lui enlever toute son eau 8ansqu*il perde eu même temps une partie de son oxigène.

Le per-oxide de manganèse est composé de :

Manganèse. . . 0,6401 — 100 âî

Oxigëne. . . . 0,3599 ^ 66,21 ou de:

Protoiide. 0,82 — Deutoxide. 0-91 — Oxîde rouge. 0,88 Oiigène. . 0,18 — Oxigéne. . 0,09 — Oxigène. . .0,12