C*H4N CH2C‘H4(S03H
rcn4N ^
t . il in CH*c6H4(S03H)
et de diméthylaniline.
En résumé : lorsque l'on condense de la diméthylaniline avec la cétone on obtient du violet cristallisé ; avec de l’hydrol, il se forme la leucobase du violet. Par conséquent, pour la préparation de ce produit, le procédé à la cétone est préférable ; mais dans le cas des matières colorantes acides l’hydrol offre l’avantage de se condenser directement avec les amines sulfonées.
La troisième matière première qui est le tétraméthyldiamidotriphénylméthane serait très intéressante mais jusqu’à présent on n’est pas arrivé à l’employer pratiquement.
La formule suivante montre les différences caractéristiques de ces trois méthodes :
CO HA'
OH
Matière colorante
XA
Leucobase
CH2 HA' \-h O2
oà
OH
Matière colorante
Fabrication du violet cristal I isé. — Dans un vase émaillé on mélange :
Cétone 10 kilogrammes
Diæétbylaniline 25 »
et l’on ajoute une dissolution d’oxychloruie de carbone dans du toluène :
Oxychlorure de carbone 4 kilogrammes
Toluène 15 »
La réaction s’amorce d’elle-même; il se produit une sensible élévation de temperature, la masse devient bleue, se liquéfie, et lorsque la réaction se calme, on chauife pendant une demi-heure au bain-marie, on rend ensuite alcalin, et l’on distille avec de la vapeur d’eau l’excès de diméthylaniline et de toluène.
I.e violet est transformé en chlorhydrate et précipité au moyen de sel marin.
Pratiquement on peut éviter de préparer la cétone : on condense directement 1 oxychlorure de carbone sur la diméthylaniline en présence de chlorure de zinc ou de chlorure d’aluminium.
Fieu V ictoria. — On mélange :
Cétone 10 kilogrammes »
l’hényl x naphtylamine 9 »
Oxychlorure de phosphore 7 »
Il se produit une violente réaction qu’il est nécessaire d’enraver par refroidissement. On chauffe ensuite au bain-marie pendant une demi-heure, après refroidissement le produit brut de la réaction est décoctionné avec 1000 litres d’eau bouillante, et la solution filtrée est précipitée au moyen de sel marin.
Préparation de tétraméthyldiamidodiphénylniéthane. — un mélange de :
Diméthylaniline
Acide sulfurique
Eau
Formaldéhyde à 40°/o
On chauffe à 70-M0°
50 kilogrammes 50 »
50 litres 15 kilogrammes
Le dérivé méthanique est obtenu en alealinisant cette solution. 11 se sépare à l’état insoluble,
Préparation du tétrarnétbyldiamidobcnzhydrol :
Méthane
Acide chlorhydrique Acide acétique
40 kilogrammes 47 »
COLORANTS DU TRIPHÉNYLMÉTHANE
On oxyde avec du bioxyde de plomb à très basse température :
Bioxyde de plomb 42 kilogrammes
Eau 100 litres
E) Condensation d'anhydride phtalique avec des dérivés inéta-dioxy ou nminoxy
C’est par ce procédé que l’on prépare les phtaléines ou pliénylpy ronines .
Fluorescéine. — On fait réagir 1 molécule d'anhydride phtalique sur 2 molécules de résorcine à 180-190°. Il est très probable que la constitution de la fluorescéine à l’état de sel comme à l’état libre est de nature quinonique tandis que le chlorure de fluorescéine blanc, aurait la structure lactonique :
OjH H Oi
iH O'Hil
OH
ho/^N^o— /\=o
/Nco— o
— COOH
NaOr//\— 0=^ Yl
COONa
o-quinone
L’éosine est un dérivé tétrabromé de la fluorescéine, obtenu en faisant réagir sur ce produit du brome en milieu acétique. La fluorescéine donne un grand nombre de dérivés halogénés; les principaux sont la Primerose qui est une méthyléosine, Yérythrosine qui est une tétraiodofluorescéine :
Eosine Primerose Ervthrosine
Au lieu d’employer l’anhydride phtalique on peut utiliser ses dérivés di- ou tétrachlorés. Dans cette série mentionnons la phloxine , on condense de l’acide dichlorophtalique avec de la résorcine et l’on fait le dérivé tétrabromé. La phloxine est donc une éosine dichlorée.
Ehbmask. — Matières colorantes. 20
La cyanosine est une méthylphloxine ; le rose hcngale un produit di ou tétrachloré et tétraiodé :
Br
Br
