AS
» B, etc.
Impression de diazo de p-nitraniline sur tissus naphtolés.
Diazoïques stables.
Brun de nitraniline.
Nuances diverses avec des amines variables.
Emploi des acides oxynaphtoïques.
Substance qui détruit le naphtol ou qui empê.che la copulation du diazoïque.
Sels d'étain.
Sulfite de potasse.
Chlorhydrate d’ammoniaque.
Tannin.
Pbényihydrazine sulfonée.
Sels d’étain et citrate d’ammoniaque.
Oxyde stanneux et soude.
Poudre d’aluminium et sulfite.
Hydrosulfites et sulfoxvlates.
Applications pour rouge para. Enlevages blancs.
» » » » Enlevages colorés.
» xx» Addition de phénol et tannin.
» » » » Addition d'aniline et alcool.
Grenat de naphtylamine.
Addition au sulfoxylate de nitrite et sel de fer (enlevage en milieu neutre). Enlevage par addition d’un sel de fer (en milieu alcalin).
Emploi' du naphtol sulfoné 2-7.
Addition d’anthraquinone.
» d’écarlate d’induline.
» de bleu patenté.
Applications diverses :
Sur laine en opérant d’une manière inverse.
Laques. Pigments colorés.
Fourrures.
Coloration des bois.
COULEURS A LA GLACE
On appelle couleurs à la glace des colorants azoïques que l’on forme directement sur la fibre, en traitant le coton préparé au moyen d’un dérivé phénolique par une solution de diazoïque.
Il semble qu’Horace Kœchlin d’une part et Ullrich chimiste aux Farbwerke Hôchst d’autre part aient été les inaugurateurs de cette manière de teindre (1889). A la même époque il y eut encore d’autres coloristes, entre autres, Fehr qui réalisèrent l’exécution pratique des couleurs à la glace. Le brevet de Read Holliday et Graessler prévoyant la préparation de la fibre en diazo et le passage en naphtol n’est pas pratique.
Le phénol employé le plus souvent est le |3-naphtol ; comme amine on utilise la p-nitraniline, l’a-naphtylamine, la benzidine, la dianisidine, la chloranisidine, la p-nitro-o-anisidine, la m-nitraniline, etc.
Par ce procédé |on fixe des couleurs insolubles, les diazoïques sulfonés ne peuvent donc être utilisés.
La couleur la plus importante est le rouge de p-nitraniline et plus récemment les rouges obtenus sur naphtol AS.
A. — TEINTURE
Rouge de p-nitraniline (rouge para)
Ce produit extrêmement intéressant donne sur coton une nuance qui rappelle celle du rouge d’Andrinople, elle est moins solide, mais son prix peu élevé et la facilité de sa préparation permettent de concurrencer les rouges d’alizarine lorsqu’on ne recherche pas une nuance grand teint. La préparation du rouge de nitraniline comporte 3 phases :
1° Préparation du coton en /3-naphtol.
2° Préparation du diazoïque.
3° Développement du rouge.
1° Préparation du coton en j3- naphtol
Pour le coton en pièce on fait débouillir d’abord le tissu avec du carbonate de soude, puis on le foularde dans une solution de |5-naphtol renfermant :
p-naphtol 0,5 kil.
Soude à 40° 0,5 »
Eau chaude 20 litres
La solution chaude de soude est versée sur le naphtol pulvérisé ou bien on
fait une pâte de jS-naphtol et de soude à laquelle on ajoute de l’eau chaude. On ajoute ensuite :
Sulforicinate Eau
3 kilogrammes pour faire 70 litres
L'huile pour rouge a non seulement pour but de faciliter la pénétration de la solution mais aussi et de contribuer à la vivacité de la couleur.
11 faut éviter d’employer un trop grand excès de soude qui favoriserait l’oxydation du naphtol. Après le foulardage le tissu est séché à la hot-flue à une température de 50 à 60°. Il est important que ce séchage soit fait dans de bonnes conditions en vue de la solidité du rouge.
Il faut ne préparer les tissus qu'au fur et à mesure de leur emploi, car le naphtol s’altère assez rapidement au contact de l’air. Pour pouvoir conserver les pièces, l'addition de sulfite de soude ou d’une solution alcaline d'émétique au bain de naphtol est avantageuse (v. l’impression), les pièces se conserveront ainsi plusieurs jours en les tenant à l'abri de l’air et de la lumière.
2° (‘réparation du diazoïque
Pour diazoter la p-nitraniline on emploie :
P-nitraniline 1,380 kil.
Acide chlorhydrique 3,500 »
On mélange les deux produits pour former le chlorhydrate puis on ajoute :
Eau chaude 4 litres
Le chlorhydrate est refroidi avec de la glace à 8-1 0", puis diazoté avec :
Nitrite de soude 0,740 kil.
Si r on introduisait le tissu naphtolé dans cette solution, le résultat ne serait pas favorable, il faut opérer en milieu légèrement acétique et non pas avec un excès d’acide chlorhydrique. On ajoute donc dans le bain de diazoïque immédiatement avant de s’en servir :
Carbonate de soude 0‘250
Acétale de soude 1.650
Eau 20 litres
puis une quantité d’eau suffisante pour faire 100 litres. En aucun cas la solution ne doit être alcaline.
La température du diazoïque doit autant que possible ne pas dépasser 10°, sinon il faudrait ajouter un excès d’acide chlorhydrique.
Les solutions diazoiques sont d’autant moins stables qu’elles sont plus concentrées, il faut donc employer beaucoup de glace pour les solutions fortes, alors que pour les solutions très diluées on en prend beaucoup moins.
La solution diazoïque est stable tant qu’elle renferme un excès d’acide minéral, mais elle ne l'est plus à partir du moment où on a ajouté l’acétate de soude.
APPLICATION DES COULEURS A LA GLACE
La préparation du dérivé diazoïque de la p-nitraniline présente l'inconvénient d'exiger des quantités assez considérables de glace et de ne pouvoir se conserver. Pour remédier à cet inconvénient on a préparé des combinaisons stables susceptibles de se transformer dans certaines conditions en diazoïque normal.
Le rouge de nitrosamine est une combinaison isodiazoïque qui se transpose en diazo de p-nitraniline sous l'influence des acides, on l’obtient en faisant réagir de la soude caustique sur du diazo de p-nitraniline. L'emploi de ce produit offre l'avantage de pouvoir opérer à une température de 20°, on peut donc éviter la glace qui est toujours nécessaire lorsqu’il s’agit de nitraniline.
Le rouge azophore est du diazo de p-nitraniline à l’état solide provenant d’une évaporation dans le vide en milieu très acide, et en présence de sulfate d’alumine. On prépare des diazoïques stables par combinaison de diazoïque de nitraniline avec des naphtalines sulfonées et diverses substances salines. Le nitrazol , le rouge azogène, le parazol, le benzonitrol , le parande rentrent dans cette catégorie de produits.
•fi0 Développement du rouge
Après avoir ajouté dans le diazoïque la solution alcaline, on y fait passer immédiatement, le tissu naphtolé. Le virage est instantané, on laisse séjourner quelques instants dans le diazo, puis on lave et savonne. Le savonnage est important car il favorise la formation du reflet bleu du rouge, mais il ne faut pas l’exagérer car la couleur perdrait de sa vivacité. Un passage en acide oxalique à 20 grammes par litre rend le rouge plus bleu.
Un rouge préparé dans de bonnes conditions doit avoir une résistance au frottement satisfaisante.
Coton en écheveaux (B. A. S. F.). — Après avoir débouilli avec du carbonate de soude ou de la soude, on foularde en naphtol, pour 100 kilogrammes de coton :
£ naphtol 2 kilogrammes
Soude à 40° 2 »
On ajoute :
Eau chaude 25 litres
Sulforioinate à 50 °/0 4 kilogrammes
Eau 15 litres
On laisse refroidir puis on ajoute encore de l'eau pour faire 125 litres.
Les écheveaux après avoir été séchés avec soin à 50° sont virés avec une solution de p-nitraniline diazotée ou de nitrosamine. Les préparations du bain de virage et le virage lui-même ont lieu d’une manière analogue à celle qui a été décrite pour le coton en pièce. On lave ensuite, on savonne à 50-60° avec une solution de savon à 5 grammes par litre, opération qui a pour but de bleuter le rouge.
Teinture en appareils. — Le rouge para peut se faire en teinture mécanique,
par exemple pour la teinture des canettes. Le naphtolage des fils a lieu en passant pendant 1/2 heure à 3/4 d’heure dans un bain tiède de naphtolate de soude, puis les canettes une fois séchées, on développe le rouge en faisant circuler le bain diazoïque pendant 1/4 d’heure dans les canettes.
Le diazo de nitraniline a trouvé un emploi considérable pour la fabrication du rouge para, mais on utilise aussi d’autres amines qui donnent sur tissus préparés en |j-naphtol les nuances suivantes :
Bordeaux de naphty lamine avec le diazoïque de a-naphtylamine
Bruns de benzidine et de tolidine avec le tétrazo de benzidine et de tolidine
Bleus de dianisidine diazoïque de dianisidine
Orangé de chloranisidine diazoïque de chloranisidme
Orangé de m-nitraniline diazoïque de m-nitraniline
Orangé de nilrotoluidine diazoïque de p-nitro o toluidine
Orangé de tuscaline diazoïque de m nitro-o-amsidine
Rouge tuscaline diazoïque de p-nitro o-anisidine
Grenat azoïque diazoïque de o-aminoazotoluène.
On obtient des noirs en virant le tissu naphtolé avec un mélange de diazo de benzidine et de dianisidine ( base azo noir), On emploie aussi le diazoïque de p-diamino diméthylcarbazol ( noir azophore).
Toutes les nuances dont il vient d’être question sont développées sur tissu préparé en ]3-naphtol. On a cherché à les améliorer en remplaçant le ^-naphtol par d’autres dérivés phénoliques :
Naphtol R
Naphtol AS(Gr)
Naphtol BS
Naphtol .
Naphtol BD
Développateur ES
p-naphtol renfermant une petite quantité de naphtol sulfoné 2-7. 11 donne un rouge se rapprochant comme nuance du rouge turc, anilide de l’acide P oxynaphtoique 2-3.. 11 donne des bleus intéressants avec | le diazo de dianisidine, car les nuances sont solides aux acides, et des rouges splendides avec les nitrotoluidines. mélange de p naphtol, d’acide P-oxynapiitoïque 23 et de naphtol sulfoné, employé aussi pour les bleus de dianisidine que l’on traite de plus par des sels de cuivre pour améliorer la solidité, aminonaplitol 1-6 et 1-7 donne un noir avec diazo de nitraniline.
2 3 dioxynaphtaline 6 sulfo, noir avec tétrazoïque. Les deux derniers sont surtout intéressants en impression.
Bistre de Chrysoïdine. — On obtient des bruns très solides en copulant avec diazo de p-nitraniline, îles tissus teints en chrysoïdine (également avec brun Bismarck).
Les couleurs à la glace sont souvent peu solides au frottement, elles sont le plus souvent sublimables, donc sensibles à la chaleur. Un passage en sels de cuivre peut améliorer la solidité de certaines d’entre elles, mais souvent la nuance est alors changée. Le rouge para cuivré devient brun.
|B. — IMPRESSION
Rouge <le p-nitraniline
On plaque le tissu on naphtol en préparant la solution de la manière suivante :
p-naphtol. . .
Soude à 30°
2,500 kil.
APPLICATION DES COULEURS A LA GLACE
Bien mélanger et ajouter à ce naphtolate de soude :
Eau chaude 15 litres
Sulforicinate 4 kilogrammes
Compléter avec de l’eau pour faire 100 litres, foularder avec la solution tiède, puis sécher dans la hot (lue ; les tissus ainsi préparés doivent être mis immédiatement en fabrication. Si l’on désire conserver ces (issus et les employer au fur et à mesure des besoins, on ajoute à la préparation qui vient d’être indiquée 15 à 20 grammes d’émétique par litre ou du sulfite de soude. Le glucose à raison de 20 grammes par litre peut favoriser aussi la conservation. Si 1 on emploie l’émétique, le rouge a un reflet un peu plus jaune.
Le tissu préparé par l'un ou l’autre de ces procédés est ensuite imprimé avec une solution épaissie de diazo de nitraniline. On prépare cette pâte avec :
P-nitraniline . . . ,
HCL
Eau et glace , .. . , Nitrite de soudey
Après quelques minutes de contact, on filtre puis on ajoute :
Epaississant 770,0 »
Acétate de soude 20,5 »
Le diazoïque est ainsi prêt à être imprimé. Il est toutefois indispensable d’ajouter une quantité d’acétate de soude suffisante jusqu’à ce que le papier de méthyl orange ne rougisse plus.
Au lieu d’ajouter l’acétate de soude dans la pâte diazoïque, on peut l’additionner à la solution de naphtol de manière à en imprégner le tissu, mais dans ce cas le rouge est un peu plus jaune. Après l’impression du diazoïque, on lave avec de l’eau froide puis on savonne.
Les diazoïques stables jouent aussi un rôle important en impression.
Le rouge de nitrosamine est employé avantageusement lorsqu’on n’a pas de glace à sa disposition, on prépare la pâte suivante qu’on imprime sur tissu
naphtolc (B. A. S. F.).
Rouge 80 grammes
Eau 583 »
HCL 19 Bê 37 »
Epaissant d’adragante 460 »
Acétate de soude 40 »
Le nitrazol C est employé de la manière suivante :
Nitrazol 90 grammes
Eau froide 295 »
puis filtrer et ajouter un mélange de :
Epaississant d'adragante 500
Acetate de soude 30
Soude caustique à 20° 30
Eau 50
Cette pâte ne doit pas rougir le méthvl-orange, sinon il faut ajouter un peu de soude. Après 1 impression on lave dans un bain légèrement acidulé, car les blancs pourraient être salis.
Le diazo stable mis en vente sous le nom de Paranile est préparé d'après O. N. Witt en ajoutant au diazoïque à l’état de chlorure ou de sulfate deux molécules de ^-naphtaline sulfonate de soude. Il se forme un sel double quia pour formule :
C6H4(NO2)N2SOJC10H7 + C10H7NaSO3+ H20
qui est différent des produits analogues qui ont été préparés antérieurement. D’après les brevets allemandsSl 039, 83367, 39998, ceux-ci étaient des sels normaux de diazonium précipitables par le sel marin, tandis que le produit dont il est question, ne l est pas. Ce sel double supporte à l'état de dissolution une température de 60 et même de 80° pendant quelques instants sans qu'il se produise la moindre décomposition. Ce sel de diazo stable paraît être particulièrement indiqué pour l’impression.
11 semble surtout être utilisé comme développatear pour les couleurs paraniles. On le trouve dans le commerce sous le nom de Paranile A.
Le rouge de nitraniline traité par une solution de sulfate de cuivre se transforme comme nous le disions plus haut en brun ; cette nuance peut être obtenue soit en traitant le rouge terminé par une solution de sulfate de cuivre à o grammes par litre à une température de 6o° à 7o°, soit en ajoutant un sel de cuivre à la solution de naphtol qui sert au plaquage du tissu. On pourrait aussi ajouter le sel de cuivre à la solution de diazoïque, mais la stabilité du diazoïque se trouve affectée par la présence de ce sel.
On produit aussi, en impression, sur tissu naphtolé d’autres nuances en faisant varier la nature des diazoïques : elles sont analogues pour la plupart à celles dont nous avons parlé à propos de la teinture : Bordeaux de naphty lamine, orangé de m-nitro-ortho-anisidine, rouge de p-nitro-ortho-anisidinc, orangé de rn-nitraniline , écarlate de chloranisidine , noir azophore , etc. Le grenat azoique s'obtient en imprimant sur tissu naphtolé de l'o-aminoazotoluène diazoté.
On a étudié un certain nombre de dérivés phénoliques destinés à remplacer le jS-naphtol. Dans cet ordre d'idées les acides oxynaphtoïques sont intéressants.
Sous le nom de bleu à la glace Pokorny (MC. 1912, 271) a introduit dans la pratique le colorant obtenu au moyen de la dianisidine et de l’acide j S-oxynaphtoïque fusible à 216°.
J. Heilmann et C° et Battegay(br. ail. 238841 utilisent l’acide 2-1 -oxynaplitoique. Cet acide donne des colorants identiques à ceux du p-naphtol mais il offre certains avantages : les sels alcalins sont stables, il forme des sels acides ainsi que des sels avec les carbonates alcalins, il est soluble dans l'ammoniaque, précipitable par les sels métalliques de zinc, plomb, baryum. La copulation avec les diazos a lieu sous diverses formes sans aucune difficulté.
Le naphtol Æ8 (anilide de l'acide ^-oxvnaphtoïque) très important en teinture présente également un certain intérêt en impression. Ce naphtol donne des nuances qui remplacent bien le fi-naphtol dans ses applications. Le rouge obtenu avec la chloranisidine rappelle complètement le rouge d'alizarine ; il est aussi solide à la lumière et au chlore et plus résistant aux acides. D’une manière générale les colorants au naphtol AS présentent même sur les colorants
APPLICATION DES COULEURS A LA GLACE
au /3-naphtol, certains avantages : ils donnent des nuances plus vives et plus intenses, leur solidité est meilleure, surtout au savonnage et à la lumière. Le ' naphtol AS étant moins volatil que le /3-naphtol on peut sans inconvénient prolonger le vaporisage, les colorants sont mieux fixés. Entin la résistance à l’oxydation des préparations au naphtol AS est plus grande que celle des colorants au /3-naphtol ; cette propriété permet de conserver plus longtemps les bains que ceux du /3-naphtol qui s’altèrent au bout de 3 ou 4 jours.
Le naphtol AS présente cependant un inconvénient assez grave, il colore sous forme de sel sodique le coton en une teinte jaune qui résiste aux opérations de finissage habituelles. Il est jusqu’à présent difficile d’avoir, en impression directe de beaux blancs. Sur le naphtol BS l’on n’a pas encore suffisamment d’expérience en impression.
Réserves
Pour faire un enlevage sur naphtol avant virage, on imprime sur le tissu naphtolé une substance qui détruit le naphtol, par exemple un persulfate ou du nitrite et un sel acide qui donneront du nitrosonaphtol. Toutefois il est plutôt indiqué de faire une réserve sous diazoïque en imprimant des substances qui empêchent la copulation du diazoïque, par exemple du sel d’étain, des sulfites qui donneront, avec le diazoïque, de la phénylhydrazine respectivement un diazo sulfonate, qui ne sont plus susceptibles de se copuler avec le naphtol. Le chlorhydrate d’ammoniaque, le tannin, la phénylhydrazine sulfonée (réserve Kallab) donnent aussi de bons résultats.
Sel d’étain. — On obtient sous rouge de beaux blancs en imprimant une réserve à base de sel d’étain à laquelle on ajoute un peu d’acide tartrique ou citrique. Souvent on fait agir en même temps une réserve mécanique par exemple du kaolin. Il faut éviter, après avoir imprimé la réserve, de sécher à trop haute température afin de ne pas affaiblir le tissu. Les réserves colorées peuvent être réalisées en employant divers colorants qui ne sont pas altérés par les sels d’étain par exemple : la thiotlavine, la safranine, le b’eu méthylène, les verts basiques, etc. L’important dans la réserve blanche au sel d’étain est l’opération de finissage. Des lavages suivis d’un bain alcalin sont particulièrement favorables.
Sulfite de potasse. — Ce produit donne de beaux blancs et on évite tout affaiblissement de la fibre. On emploie par exemple :
Sulfite de potasse à 45° 700
Britishgum 300
Il peut être avantageux d’ajouter un peu d’huile. Pour les réserves colorées, on emploie des colorants fixés à l’albumine.
Chlorhydrate d’ammoniaque. — Ce produit peut servir à faire des demi ré-
serves, si on a soin de l’imprimer immédiatement avant la production du rouge :
On imprime :
Chlorhydrate d’ammoniaque 100
Eau d’adragante 900
Alors que les réserves au sel d’étain, au sulfite de potasse et au sel d’ammoniaque sont abandonnées, la réserve au tannin offre toujours encore un grand intérêt.
Tannin. — On l’emploie lorsqu’il s’agit de faire des réserves colorées avec des couleurs basiques. Sur un tissu naphtolé on imprime un colorant basique avec un excès de tannin, puis on développe la couleur basique au vaporisage et finalement on passe dans la solution de diazoïque (article Rolffs).
Romann (1808) a proposé aussi d’imprimer le colorant au tannin avant de napbtoler, puis de le fixer au vaporisage.
On commence par plaquer en naphtol puis on imprime la réserve colorée par exemple :
Couleur
Acide acétique .
Acide tartique. .
Tannin acétique Adragante
25 grammes 200 »
11 est bon d’ajouter dans la solution de naphtol un peu d’émétique. Après impression de la réserve et séchage, on vaporise 1/2 minute au Mather-Platt, puis on passe en diazoïque, acidifie et l’on termine par un traitement en émétique et un savonnage. Un certain nombre de colorants basiques peuvent être utilisés pour ce genre d'article, par exemple : l’auramine, la rhodamine, le bleu méthylène, le vert diamant, etc.
Pour faire b article bleu et rouge, on peut encore employer les deux procédés suivants.
1° Le tissu est préparé en naphtol, on imprime de la dianisidine diazotée et du persulfate d'ammoniaque, sèche, puis passe en p-nitraniline diazotée à laquelle on a ajouté un peu d’oxalate d’ammoniaque, laver, savonner.
La p-nitraniline se combine avec le (3-naphtol en donnant du rouge sauf aux endroits qui ont été imprimés avec la dianisidine, parce que l’excès de 3naplitol a été détruit par le persulfate d'ammoniaque. L’addition d’oxalate d’ammoniaque à la nitraniline diazotée a pour but d’empêcher le rouge de nitraniline de brunir sous l’influence du cuivre renfermé dans la couleur de dianisidine.
2° On opère d’une manière inverse (brevet Tschudi). Imprimer sur tissu un mélange de p-nitraniline diazotée et sulfate d’alumine, sécher et passer ensuite en dianisidine diazotée, celle-ci est réservée par le sulfate d’alumine, le bleu ne se développe donc que sur les parties non imprimées.
La Fabrique de produits chimiques de Thann et Mulhouse (RM. 1912, 595) prépare le coton en naphtol et ferrocyanure puis imprime un colorant basique avec addition de sulfite double de zinc et de potasse. Le ferrocyanure de zinc agit comme mordant
APPLICATION DES COULEURS A LA GLACE
à l'égard des colorants basiques et le subite de potasse forme réserve à l’égard du rouge.
En 1907 Dziewonski a produit du rouge de p-nitro-o-anisidine en partant d’un mélange de nitrosamine, d’acétate de soude et de sulforicinale et d’aluminate de soude. Brandt afin de réaliser le même article sous noir d’aniline uni plaqué est parti de la formule de Dziewonski, mais comme l’acétate de soude est très soluble, il le remplaça par la craie.
La Fabrique de Thann et Mulhouse réalise avec du carbonate de chaux très divisé, d’intéressantes réserves sous noir d’aniline. On incorpore le carbonate de chaux à une couleur composée de la nitrosamine de p-nitro-o-anisidine, de [3-naphtolate Na, d’aluminate Na et de sulforicinate Na. Outre son pouvoir réservant tant chimique que mécanique le carbonate de chaux a le grand avantage d’empêcher la couleur de couler dans le noir pendant le foulardage en noir et le vaporisage (MC 1912, 134).
Les réserves sous couleurs à la glace sont employées moins souvent depuis que l’on a réussi à ronger les tissus teints avec les sulfoxylates.
Enlevages
On éprouvait autrefois de sérieuses difticultésà ronger les couleurs à la glace. Pour le rouge para on employait successivement l’azo rongeant (mélange de sel d’étain et de citrate d’ammoniaque ; H. Schmid), des rongeants alcalins avec oxyde stanneux ou glucose et soude, un rongeant formé d’un mélange de poudre d’aluminium et de sulfite de potasse (Kalle) enfin le rongeant classique de poudre de zinc et bisulfite. Ces diverses méthodes ne donnent pas des résultats vraiment satisfaisants. La question a été résolue par l’emploi des combinaisons formaldéhydiques des hydrosulfites et surtout des sulfoxylates seuls ou mélangés à diverses substances qui favorisent leur action réductrice.
Rouge para. — Sur le rouge para le sulfoxylate-formaldéhyde donne des résultats parfaits tant comme enlevages blancs que colorés. On imprime par exemple :
Sulfoxylate formaldéhyde 250
Epaississant 750
qtongalite C, Hydrosulfite NF, Hyraldite C etc)
puis on vaporise quelques minutes au Mather-Platt, en employant de la vapeur privée d’air ; il se produit dans ces conditions des blancs irréprochables.
Pour les enlevages colorés on peut employer des couleurs à cuve, par exemple :
Sulfoxylate formaldéhyde 200
Indigo 150
Epaississant alcalin.. 650
quelques colorants sulfurés peuvent aussi être utilisés dans ces conditions.
Il faut, pour obtenir un enlevage coloré que la couleur soit bien dissoute, or comme les acides minéraux et organiques (sauf les acides gras) décomposent partiellement ces rongeants, on ne pourrait employer les colorants basiques. On a résolu la question en ajoutant à la couleur d’enlevage une certaine quantité
de phénol qui constitue un bon dissolvant pour les matières colorantes, il ne décompose pas l’hydrosulfite formaldéhyde et empêche la formation de la laque tannique dans la couleur. On dissout la matière colorante à une chaleur modérée soit dans le phénol seul, soit dans un mélange de phénol et de rongeant blanc à l’hydrosulfite-formaldéhyde ; on ajoute le rongeant blanc nécessaire puis le tannin en solution. Les dérivés du triphénylméthane ne sont pas applicables dans ces conditions, par contre les colorants des groupes des auramines, thioflavines, acridines, oxamines et thiazines donnent de bons résultats. Un passage de 4 minutes au Mather comme pour le blanc suffit pour provoquer la fixation de la couleur, on laisse reposer quelques heures pour que l’oxydation des leucobases se produise, puis on finit en savon émétique. Parmi les colorants à mordants le groupe des gallocyanines, violet moderne est intéressant pour les enlevages bleus. Ces matières colorantes s’emploient sans addition de phénol, la fixation se fait tout aussi rapidement qu’avec les colorants basiques.
Ces rongeants, quels qu’ils soient, peuvent s’employer également sur rouge para et sur bistre chrysoïdine, vésuvine, brun Bismarck ou autre (Zundel MC,
1905, 2 il).
P. Jeanmaire ajoute au rongeant, du tannin, de l’aniline et de l’alcool.
La quantité d’aniline peut aller jusqu'à la moitié du tannin employé.
Les couleurs restent bien dissoutes, transparentes et se conservent bien sans mousser. Ce procédé donne de bons résultats (MC, 1905, 244).
On peut obtenir avec le rouge para des couleurs conversion intéressantes, par exemple un effet blanc et rouge sur fond brun. On teint en rouge nitraniline des tissus qui ont été colorés au préalable avec une couleur substantive. On obtient ainsi une nuance brune qui donne avec les sulfoxvlates des enlevages blancs et colorés. On peut de plus produire des effets rouges avec un rongeant au chlorate qui détruit le colorant diamine sans attaquer le colorant rouge. Le tissu est teint d’abord en couleur diamine, puis on foularde en naphtol avec :
p-naphtol 15 grammes
Soude à 40° 15 »
Huile pour rouge 30 »
Eau pour faire un litre
On développe ensuite le rouge, on lave, imprime le rongeant, vaporise dans le petit Mather, puis lave et savonne (Cassella).
Bayer teint le coton avec un azoïque susceptible de se copuler ultérieurement avec un diazo. On imprime une couleur à base de (3-naphtol et hydrosulfite-formaldéhyde et vaporise 2 à 3 minutes, ensuite on passe en diazo de nitraniline, on aère et passe en acide sulfurique dilué.
Les parties rongées sont devenues rouges et le fond par suite du passage en diazo de nitraniline est devenu solide au lavage.
Grenat de naphtylamine. — Cette couleur se ronge mal dans les conditions que nous venons d indiquer pour le rouge para. Les sulfoxvlates qui rongent
APPLICATION DES COULEURS A LA GLACE
.parfaitement le rouge para donnent des enlevages qui sont loin d’être parfaits.
Il a fallu longtemps pour arriver à définir la raison pour laquelle le grenat de naphtylamine offre une si grande résistance à l’action séductrice des sulfoxylates. On est arrivé d’abord à le ronger en milieu alcalin avec et sans addition de sel de fer ; puis par l’action curieuse du nitrite qui, en présence d’un sel de fer, permet de ronger en milieu neutre. Un plaquage du tissu en chlorhydrate de certaines bases aromatiques favorise également l’enlevage au grenat.
Mais ce n’est qu’avec l’anthraquinone additionnée à la couleur d’enlevage que les résultats deviennent tout à fait parfaits (Sunder, MG, 1907, 84).
Il est probable qu'il s’agit ici d’une action catalytique et que cette substance se transforme en un produit de réduction, l’anthrahydro-quinone, qui serait un réducteur encore plus puissant que l’hydrosulfite lui-même.
D’autres substances, renfermant des groupes ammoniums, par exemple l'écarlate d' induline , le bleu patenté conduisent également à des résultats satisfaisants. On est donc arrivé actuellement grâce à ces additions, à faire avec toutes les couleurs à la glace des enlevages blancs et colorés absolument parfaits.
COULEURS A LA GLACE
Résumé des applications les plus importantes sur coton
I 0 Teinture
1° Jtcuge de pnilr aniline :
a) Foularder en ,3-naphtol puis sécher.
b) Passer en diazo de p-nitraniline. Emploi de nitrosamine, rouge azophore, nitrazol, etc.
2° Nuances diverses :
Le coton préparé en “-naphtol est traité par les diazoïques de :
a-naphtylamine bordeaux
benzidine et tolidine brun
m nitraniline, nitrotoluidine orangé
chloranisidine écarlate
nitroanisidine orangé
dianisidine bleu
o aminoazotoluène grenat
Emploi de dérivés du ,3-naphtol :
sulfo naphtol 2-7 naphtol R
Acide |3 oxynaphtoïque + sulfo naphtols... naphtol D
anilides de l'acide [3 oxynaphtoïque naphtol AS et BS
aminonaphtol 1-6, 1-7 naphtol BD
'2° Impression
A) Impression directe . . Pour rouge para le tissu naphtolé est imprimé avec diazo de p-nitraniline. Emploi de diazoïques stables.
Pour les autres couleurs emploi des diazoïques mentionnés plus haut. Ehiimans. — Matières colorantes. 34
B) Réierves Imprimer sur tissu naphtolé des substances qui détruisent le naphtol -
persulfates, nitrite + acides, (formation de nitrosonaphtol).
Pour les réserves sous-diazoïques on imprime des substances qui détruisent le diazo ou le modifient de manière à empêcher la copulation : sels d’étain, sulfite, chlorhydrate d’ammoniaque, phénylhydrazine sulfonée. Réserves colorées avec colorants basiques.
C) Enlevages Actuellement on emploie surtout les sulfoxylates.
Réduction particulièrement active par addition d'amine, bases ammonium, écarlate d’induline, anthraquinone.
Pour les enlevages colorés on peut employer les basiques avec addition de solvants tels que le phénol, aniline ; les couleurs sulfurées, colorant cuve..
Applications diverses Laques
Les couleurs à la glace peuvent être utilisées comme laques ; ce sont des pigments colorés. On les prépare soit à l’état pur, c’est-à-dire sans charges, soit en présence de sous-sols inertes destinés à éclaircir la nuance et à permettre de travailler la couleur au point de vue du broyage.
D’une manière générale nous pouvons ranger dans cette classe de produits les azoïques qui constituent par eux-mêmes des produits insolubles sans qu’il soit nécessaire de les laquer au moyen de traitements spéciaux.
Rouge de p-nitraniline. — Il est insoluble dans l’eau et solide à la chaux. Gomme couleur à l'huile, il fournit des nuances pleines et il peut être utilisé pour la préparation des minium factices.
Pour les couleurs grasses, on le prépare généralement en présence de sulfate de baryte ; pour les couleurs lithographiques et pour l’imprimerie on emploie comme sous-sol de l’hydrate d’alumine. Dans tous les cas, il est avantageux d’ajouter à la solution de naphtol du sulforicinate afin de donner de l’éclat à la couleur.
La laque de nitraniline est soluble dans l’huile et dans l’alcool, il est des cas, où l’on ne peut l’employer comme couleur grasse et comme couleur d’imprimerie, par exemple lorsque la surface colorée doit être vernie à l’alcool, comme c est le cas pour les cartes à jouer et d’autres papiers colorés ou imprimés à surface brillante.
La préparation du rouge de p-nitraniline est donc des plus simples, elle consiste à préparer d’abord le diazo de nitraniline, puis à virer ce diazoïque en présence de naphtolate de soude de telle sorte que la réaction finale soit alcaline. Les proportions des diverses substances à employer correspondent à peu de chose près à celles qui sont indiquées pour les applications en teinture.
L orangé de nitrotoluidine se prépare d’après les mêmes principes, il possède des caractères de solidité analogues au rouge de p-nitraniline comme couleur à la chaux, comme couleur à l’huile et comme substitut de minium. Dans ce dernier cas, qu il s’agisse de rouge p- ou d’orangé de nitrotoluidine, on peut employer comme sous-sol un fond coloré, par exemple du minium nature dont la
APPLICATION DES COULEURS A LA GLACE
nuance se trouve ainsi remontée ou toute autre substance ayant une coloration propre de cette nature.
Colorants oxyazoïques insolubles. — Outre les couleurs à la glace dont nous venons de parler, on emploie comme pigments colorés pour la fabrication des laques, des encres grasses et d’imprimerie, un certain nombre d oxyazoïques insolubles dont il a été question dans le chapitres des azoïques. Les plus importants d’entre eux sont :
Orangé 2 insoluble.
Chrysoïne insoluble.
Orangé de m-nitraniline.
Ecarlate lithol .
Ponceaux insoluble xylidine.
Sudan R.
Ecarlate de chloranisidine.
Rouge tuscaline.
Orangé tuscaline.
Brun Soudan.
Ponceaux insolubtes naphtylamine.
Rouge turc azoïque.
Ces différents produits insolubles ont trouvé d’autres emplois tels que la coloration des vernis et d'une manière générale la coloration de substances à base d’alcool, de térébenthine, de benzine, etc., solvants dans lesquels la plupart de ces colorants se dissolvent à froid.
Quelques-uns d’entre eux sont solubles dans le pétrole, les huiles minérales et les vernis gras à base d’huile de lin, ainsi que dans certaines huiles végétales et animales.
Fourrures. — Les couleurs à la glace peuvent servir à la teinture des fourrures.
On brosse d’abord avec la dissolution phénolique, puis on fait sécher et lorsque les poils sont bien secs on applique à la brosse la solution de diazoïque. Pour des nuances foncées, on fixe alternativement le développateur et le diazo, dans certains cas, on obtient des résultats intéressants et des couleurs suffisamment solides.
Coloration du bois. — Schneider (Ch. Z. 1913, 1832) teint le bois en rouge para et avec diverses couleurs à la glace en appliquant le principe de la coloration des fibres.
Classification
