OU
Bichromate 4 °/0
Eau 1200 litres
La formule au sulfate de Cu peut s’établir de la façon suivante :
Sulfate de Cu Sel marin. . ..
Eau
1 200 litres
Ou en formule mixte :
Bichromate 1 à 2 °/0
Sulfate Cu 1 à 2 °/0
Acide acétique 2 à 5 °/0
Le traitement à lieu à tiède ou au bouillon, la température de ces bains ainsi
que la durée du traitement varient dans de grandes proportions selon la nature des couleurs à traiter.
On peut aussi employer du peroxyde de sodium et de l'eau oxygénée.
Le peroxyde de sodium donne des résultats intéressants avec les bleus
immédiats.
Lorsque les teintures sont trop foncées ou si elles sont irrégulières on peut éclaircir et régulariser la teinte en traitant par un bain tiède de sulfure de sodium. Lorsqu’il se produit des tons bronzés avec certains noirs on passe les pièces en acétate d’alumine, puis en huile pour rouge (Saget).
On peut aviver les nuances et donner au coton plus de souplesse par un traitement final avec du sulforicinate ou des émulsions d’huiles ou encore avec des bains de savon coupé. On obtient un coton craquant sans affaiblir la fibre avec 1 acide lactique et tartrique neutralisés par un alcali. Pour le coton mercerisé on peut aussi obtenir ce craquant en traitant par de l'acétate de soude (Griesheim MC. 1910, 269)
Remontage des couleurs sulfurées. — Le coton teint avec des couleurs suliurées a une certaine affinité pour les colorants basiques. Aussi les couleurs obtenues avec le cachou Laval, le brun catigène, peuvent elles être nuancées avec un grand nombre de colorants basiques, tels que la fuchsine, l auramine, le violet de Paris, etc. On teint en bain acétique avec un peu d’alun ou en bain de savon. Il faut opérer lentement pour éviter les taches.
Les couleurs sulfurées sont employées dans certains cas comme piétage de bleus cuvés ou pour remonter ces bleus.
B. — IMPRESSION
Les couleurs au soufre ont trouvé moins d’emplois en impression qu’en teinture. Le sulfure de sodium doit être évité, car il provoque le noircissement des rouleaux en cuivre, sinon il faut employer des rouleaux en nickel, en bois ou en caoutchouc.
Toutefois on prépare des colorants spéciaux pour l’impression, en précipitant les couleurs sulfurées par un acide de manière à décomposer complètement le sulfure, puis on les transforme en combinaisons bisulfitiques solubles. Sous le nom de cachou S, noir Vidal S, thiocatéchine S, on trouve dans le commerce des couleurs solubles exemptes de sulfure.
On peut aussi employer les couleurs sulfurées ordinaires en les imprimant avec diverses substances réductrices.
1° Oxyde stanneux. — Comme procédés d’impression avec l’oxyde stanneux. nous pouvons citer celui de B. A. S. F. qui se rapporte au noir krvogène.
Noir kryogène 80 grammes
Soude à 45° 125 centimètres cubes
Epaississant alcalin à l’amidon 150 »
Gau 90 »
APPLICATION DES COULEURS SULFURÉES
Chauffer 1 /4 d’heure à 65° puis ajouter :
Oxyde stanneux 50 à 75 °/0
après refroidissement :
(3-naphtol solution alcoolique 30 % 100
2e Hydrosulfite. — On prépare un certain nombre de couleurs sulfurées qui, imprimées avec de l’hydrosulfite formaldéhyde donnent de bons résultats, par exemple en employant la formule suivante :
Couleur 100
Glycérine 80
Soude à 45° 125
Epaississant 450
On chauffe à 65° puis on ajoute la dissolution suivante :
Rongalite C . 100
Eau 145
3° Glucose et soude. — Pour les colorants immédiats, Cassella indique la formule suivante :
Colorant immédiat 10 à 60 j
Soude à 40° 20 à 60 f „ ...
COW- 20 à 40 proportions pour 1 htre
Glucose 20àl00 J
Le bleu hydrone est, parmi les colorants au soufre, celui qui semble donner
les nuances les plus solides,
4° Glucose et formaldéhyde. Le sulfure de sodium donne une combinaison stable avec la formaldéhyde (Brev. ail. 164506-25/3 1904 Cassella) et cette réaction peut être appliquée à l’impression des colorants au soufre. J. Brandt (Soc. ind. M. 1911, 183) a aussi constaté que la formaldéhyde protégeait les rouleaux de cuivre contre l’action du sulfure de sodium. Si l’on ajoute à la formaldéhyde du glucose, les résultats sont plus favorables (C. Favre Bull. Mulh. 1911, 207).
Le sulfure de sodium donne en effet avec l’aldéhyde formique en solution dans l’eau un précipité blanc, mais ce précipité ne se forme pas si l’on ajoute du glucose à la solution. On dissout très facilement les colorants sulfurés dans un mélange de glucose, de sulfure de sodium, d'eau et de gomme en ajoutant du carbonate de soude ou de potasse et à froid de l’aldéhyde formique ; on obtient après un repos de 10 heures une couleur d’impression n’attaquant pas les rouleaux et donnant après un vaporisage de 2 minutes au Mather, des nuances aussi intenses que le procédé à la soude caustique. Une addition d’hydrosulfite formaldéhyde fonce la nuance, mais n'est pas indispensable.
Colorant
Sulfure de sodium
Glucose
Eau
Gomme
Potasse
1/4 de litre »
400 grammes
Cuire pour dissoudre et ajouter à 50° C. :
Rongalite simple 50 grammes
puis à froid :
Formaldéhyde à 40 °/0 1/4 de litre
Les colorants de Cassella dits « solubles » sont très probablement des colorants qui après purification sont mélangés à une solution concentrée de glucose puis desséchés dans le vide C. Brev. i'ranç. 373033).
On obtient des gris vapeur intéressants par l’action du bisulfite de soude sur les bleus hydrones G et R (J. Mueller).
Comme épaississants on emploie la gomme Sénégal, la britishgum ou un mélange de britishgum et d'amidon ; pour les tissus épais, on a avantage à les préparer avant l’impression avec du glucose.
Vaporisage. — Après avoir séché le tissu imprimé, on vaporise au Mather- Platt pendant 4-3 minutes ou 1/2 heure sans pression. On lave ensuite et savonne. Dans le cas des tissus imprimés on passe souvent dans des bains métalliques comme pour les tissus teints, ces bains sont à base de bichromate ou de sulfate de cuivre.
Réserves
On peut faire des réserves à la cire genre bâtie, mais on emploie le plus souvent des réserves chimiques à base de chlorure de zinc.
Pour la réserve blanche, on imprime d’après Cassella :
Gomme 1/1 500
Chlorure de zinc 250
Eau 250
Kaolin 150
Ce procédé permet de fabriquer des articles couleurs sulfurées et rouge nitraniline. A cet elfet, on prépare le tissu, en naphtol, et l’on ajoute à la réserve de zinc le diazo de nitraniline. Ce dernier peut être remplacé par d’autres diazoïques et 1 on obtiendra ainsi la série des couleurs à la glace.
On peut fixer également sous couleur au soufre les couleurs basiques. On ajoute à la réserve blanche le colorant basique et du prussiate jaune de soude et, avant de teindre avec la couleur sulfurée, on fixe la matière colorante basique par vaporisage.
* >n obtient aussi des réserves par impression de sulfate d’alumine et sel ammoniac /Ed. Bourcart).
Enlevages
L article réserve est celui dont on a fait grand usage en Russie. On peut aussi ronger les couleurs sulfurées avec chlorate et prussiate, mais seulement pour les nuances claires.
Pour les enlevages colorés on emploie des laques qui ne sont pas attaquées
APPLICATION DES COULEURS SULFURÉES
parle rongeant. L’enlevage au chlorate se fait plutôt sur des tissus épais et la réserve sur des tissus légers.
Les formules d’enlevages au chlorate-prussiate sont analogues à celles qui sont utilisées pour les colorants basiques.
On obtient une conversion par enlevage donnant des effets intéressants en imprimant d’abord des couleurs sulfurées, on teint ensuite avec des couleurs substantives. Si l'on ronge la couleur substantive on peut faire apparaître soit le blanc, soit la couleur sulfurée.
On combine parfois les couleurs sulfurées et certaines couleurs à cuve.
Les couleurs sulfurées qui sont imprimées avec des solutions très alcalines peuvent servir de couleurs enlevage sur rouge turc.
2° Textiles végétaux divers et matières végétales
Les couleurs sulfurées sont employées surtout pour le coton, mais elles ont trouvé aussi des applications pour d’autres libres végétales.
Le lin, le chanvre , la ramie , se teignent comme le coton ; dans le cas du lin, on emploie un peu plus de sulfure et l’on chauffe plus longtemps. La libre de lin est assez fragile et sensible aux alcalis, il faut donc opérer avec ménagements, de même pour le chanvre.
Pour le jute on teint aux environs de 50° et on obtient des nuances très solides.
Soie artificielle. — 11 faut éviter d’employer un excès de sulfure. Les proportions de carbonate de soude et de sulfate sont aussi plus faibles que pour le coton. On emploie un bain représentant 25 à 30 fois le poids du textile. Après teinture on savonne puis on passe dans un bain d'acide acétique. Les bains de teinture peuvent servir plusieurs fois en les regarnissant comme nous l’avons dit pour la teinture du coton.
Papier. — On les emploie rarement pour la teinture du papier à cause de la présence du sulfure de sodium qui est très nuisible et qu’il est de toute nécessité de détruire au préalable. C’est seulement lorsque tout le sulfure a été détruit que le collage peut avoir lieu, car le sulfure nuirait à cette opération.
3° Textiles d’origine animale et tissus mixtes
Les colorants sulfurés ne sont pas employés pour laine. Dans certains cas spéciaux on peut les utiliser pour la teinture de la soie, par exemple pour les soies à coudre et à broder. On teint comme d’habitude avec du sulfate de soude et du sel marin. On recommande d’ajouter de l’huile pour rouge et du lactate de soude (Bayer) qui protégeraient la soie contre l’action du sulfure tout en augmentant l’affinité de la couleur.
Tissus mixtes. — Pour les tissus laine et coton, on peut teindre d'abord la laine avec un colorant acide, puis le coton à froid avec des couleurs sulfurées. On peut opérer aussi inversement en teignant d’abord le coton avec des couleurs sulfurées, puis la laine avec des colorants acides.
Dans la teinture du coton avec effets de laine, on se sert de colorants sulfurés mais l'alcalinité du sulfure de sodium employé pour dissoudre le colorant sulfuré, peut nuire à la solidité du tissu.
Pour éviter cet inconvénient on ajoute au bain diverses substances : les Farbwerke Hochste se servent de bisulfite ; Cassella de glucose.
Procédé Cassella : 100 kilogrammes de tissu mi-laine sont soumis pendant 1 / 2 heure au bouillon dans un bain de :
Tannin 5 kilogrammes
Sulfate de zinc 2,5 »
ou :
Tannin 5 kilogrammes
Tungstate de soude 2,5 «
On essore et passe à 25-30° dans une cuve renfermant :
Vert thiogèaa G K 5 kilogrammes
Sulfate de soude cristallisé 7,5 »
Bisulfite de soude 7‘5 »
Eau 1050 »
Ensuite on essore, lave et teint la laine à la manière ordinaire.
Pour les tissus coton et soie, on teint le coton avec des couleurs sulfurées, puis la soie à basse température avec des colorants acides ou basiques, de préférence on emploie des couleurs acides.
4° Applications diverses
Cuirs. — Les colorants sulfurés ne sont guère indiqués pour les cuirs à cause de l’alcalinité du sulfure. Toutefois, pour les cuirs chamoisés, la Manufacture Lyonnaise a proposé un procédé en teignant en présence de formol et de savon. La couleur est dissoute dans le sulfure comme d’habitude en employant par exemple une partie de sulfure pour une partie de colorant :
Colorant immédiat.... 1 partie
Sulfure 1 »
puis on ajoute :
Formol 0,1 -»
Savon 0,2 »
étendre d’eau de manière à avoir une solution renfermant 5 a 10 grammes par litre de couleur, puis teindre pendant 1/2 heure. Après teinture on lave puis traite par une solution de savon et sèche. On peut aussi appliquer à la brosse en employant : «,
Noir immédiat
Sulfure
Eau
Formol
Savon
50 grammes
1 litre
10 centimètres cubes 10 grammes
Dans les deux cas, on passe ensuite en bichromate ou en sel de cuivre.
APPLICATION DES COULEURS SULFURÉES
Laques. — Les colorants sulfurés insolubilisés au moyen de l'acide, c’est-àdire, par décomposition du sulfure, peuvent être employés comme laques, lorsqu’ils sont complètement insolubles dans l'eau. On peut aussi préparer des laques insolubles en traitant les colorants par du chlorure de baryum. Ce laquage est fait de préférence en présence de soude caustique et avec du sulfate de baryte comme sous-sol; le bleu pur immédiat, par exemple, donne une belle laque insoluble dans l'eau, solide à la lumière et à la chaux.
COULEURS SULFURÉES
Résumé «les applications les plus importantes sur coton
■ ° Teinture
A) Teinture Emploi de bains courts, additionnés de carbonate de soude, sel
marin ou sulfate de soude. Eventuellement on emploie du sulfure comme solvant de la couleur. Emploi des vieux bains qui sont garnis méthodiquement.
B) Traitement après teinture La plupart des colorants sulfurés subissent un traitement après
teinture : passage en acide sulfurique ou dans des solutions à base de bichromate, sulfate de cuivre ou mélange de bichromate et sulfate de cuivre.
*1" Impression
A) Impression directe ; Mélange épaissi de colorants sulfurés avec soude caustique
réducteurs, tels que : oxyde stanneux, hydrosulfite, glucose et soude, formaldéhyde et glucose.
Imprimer avec combinaisons bisulfitiques de couleurs sulfurées.
B) Réserves On peut employer réserves mécaniques, mais le plus souvent ré-
serves chimiques à base de chlorure de zinc.
Réserves colorées : ajouter à la réserve des colorants basiques et prussiates, puis fixer les basiques par vaporisage et teinture avec colorants sulfurés. Couleurs sulfurées et rouge para : opérer sur tissu préparé en naphtol, ajouter diazo de nitraniline à la réserve de zinc.
C) Enlevages
Employés moins souvent que la réserve. On peut ronger certaines couleurs sulfurées avec chlorate et prussiate.
Quelqu'emploi pour les enlevages colorés.
Classification
COTON A) Teinture :
B) Impression :
Réserves :
AINE A) Teinture :
B) Impression :
SOIE. Teinture et Impression.
COTON A) Teinture :
B) Impression ;
Réserves :
Enlevages :
INDIGO
1° Cuves au sulfate de fer.
2° Cuves au zinc.
3° Cuves à l’hydrosulfite.
4° Cuves à fermentation.
1° Indigo produit sur fibre (impr. sel d’indigo).
2° Imprimer indigo réduit.
3° Imprimer indigo avec glucose et soude caustique.
Réserve sous teinture :
a) Réserves mécaniques : bâties.
b) Réserves chimiques : blanches.
» » jaunes.
» » réserves rougcs'à teindre.
» » réserves et rouge p-.
Réserve sous bleu impression :
Soufre pour réserve blanche sous bleu.
Soufre + sel Cd. pour jaune.
Soufre + sel Fe pour nankin.
1° Rongeants oxydants :
o) Bichromate + acide oxalique. Chromate neutre.
b) I'erricyanure et soude caustique.
c) Chlorate-prussiate.
d) Hypobromites.
e ) Acide nitrique
2° Bon géants réducteurs :
Hydrosulfite-formaldéhyde additionné de bases aryl-ammonium et d’anthraquinone.
1° Hydrosulfite et ammoniaque.
2° Hydrosulfite et soude caustique.
3° Hydrosulfite et poudre de zinc.
4° Cuve à fermentation à froid.
» » à chaud.
1° Hydrosulfite et soude.
2° Hydrosulfite ammoniaque et sulfite.
COLORANTS A CUVE
Couleurs indanthrène etalgol.
1° Coton en fil )
2o Coton en pièce j Teinlure hydrosulfite.
Indanthrène :
1° Sans vaporisage, sel ferreux + sel d’étain et soude caustique après impression.
2° Avec vaporisage, oxyde stanneux et soude caustique, ou hydrosulfite et soude.
Thioindigo ; hydrosulfite alcalin.
1° Sous teinture (sel cuivre ou plomh).
2° Sous couleur d’impression chlorate)
Hydrosulfite + anthraquinone et arylammonium.
Hydrosulfite + oxyde zinc sulfite.
INDIGO
L’indigo était connu dans l’antiquité ; il a été importé en Europe au xvie siècle et employé en France depuis 1737, il est donc à peu près contemporain du rouge turc ^ 1747) . Le principe de sa fixation est basé sur la transformation au moyen de réducteurs de l’indigo bleu insoluble dans l’eau en indigo blanc, soluble dans les bases alcalines et alcalino-terreuses. Ce leucodérivé est fixé sur la fibre, puis on oxyde afin de régénérer l’indigo bleu primitif,
COTON
A — TEINTURE
Les dissolutions d’indigo réduit utilisées pour la teinture portent le nom de cuves. On peut les ranger en quatre catégories :
1* Cuve au sulfate de 1er. — Cette cuve est appelée aussi cuve à la couper 'ose ; le procédé basé sur son emploi, est l’un des plus anciens.
On charge la cuve avec de l’indigo, du sulfate ferreux et de la chaux.
Dans ces conditions il se produit de l’hydrate ferreux qui réagit sur l’indigo bleu en le transformant en indigo blanc qui se dissout dans la chaux, et passant lui-même à l’hydrate ferrique.
On emploie les proportions suivantes :
Indigo 1 kilogramme
Sulfate ferreux 3 à 5 kilogrammes
Chaux 3 à 4 »
Eau 100 litres
L’indigo est délayé à chaud dans la solution de sulfate de fer, puis on verse le lait de chaux en remuant ; la solution prend une couleur jaune-olive ; si elle est verdâtre on ajoute un peu plus de sulfate de fer.
La chaux et le sulfate de fer sont employés en excès afin de réparer les pertes provenant de l’oxydation par le contact de l’air. On pallie régulièrement pendant 1 ou 2 heures jusqu'à ce que la réduction soit terminée, la solution est alors jaune-olive. Il faut éviter que le sulfate de fer ne renferme du cuivre, par son action oxydante, il nuirait à la teinture.
La cuve à la couperose sert pour la teinture en pièces unies et réservées et parfois pour la teinture en écheveaux ; pour les pièces on opère à la continue. Les pièces circulent dans une cuve au large, y séjournent quelques minutes, puis elles passent entre deux rouleaux exprimeurs qui enlèvent l’excès de
liquide ; enfin on termine par le déverdissage qui consiste à réoxyder l’indigo au contact de l’air. Cette opération a lieu au moyen d’un châssis en bois muni de roulettes dont le dispositif est variable ; immédiatement après la teinture, la pièce est vert-clair, mais elle bleuit peu à peu au fur et à mesure que le déverdissage est plus complet ; un passage final en acide sulfurique enlève la chaux et améliore la nuance.
Pour obtenir des intensités différentes, on se sert de cuves plus ou moins riches en indigo mais il n’est pas indiqué de dépasser un certain degré de concentration. Si l’on teint dans une cuve trop concentrée, l’indigo adhère mal à la fibre ; il est donc préférable de faire plusieurs trempes dans un bain moins concentré.
Par ce procédé on a une perte assez considérable en indigo qui s’accumule dans le fond de la cuve à l’état insoluble ; il est donc nécessaire de récupérer cet indigo. Les eaux de lavage du tissu renferment aussi une quantité d’indigo très appréciable. Ces eaux sont réunies dans des réservoirs, puis acidifiées et récupérées après décantation.
La cuve à la couperose est une cuve continue qui peut fonctionner plusieurs semaines, on l’alimente en indigo, sulfate de fer et chaux, de manière à maintenir ses divers éléments dans une proportion convenable. Elle doit renfermer une quantité de réducteurs telle que la coloration jaune subsiste ou que la coloration bleue produite dans la cuve pendant la teinture devienne jaune apres un repos convenable.
La cuve à la couperose n’est presque plus employée, elle est remplacée par les procédés au zinc et à l’hydrosulfite qui donnent moins de pertes.
2° Cuve au zinc. — On la prépare en traitant de la poudre de zinc par de la chaux, il se produit de l’oxyde de zinc et du leucoindigo qui se dissout à l’état de sel de chaux. On emploie d’après B. A. S. F. :
Indigo pâte
Poudre de zinc
Lait de chaux préparé avec CaO :
10 kilogrammes
200 grammes + 20 litres eau 60° cuve-mère 5 kilogrammes + 80 litres eau
Au bout de 5 heures, la solution est jaune et peut servir pour la teinture. Cuve de teinture :
Cuve de teinture :
Poudre de zinc 250 grammes ( pour débarrasser de
Bain 1000 litres l’oxygéne dissous
Lait de chaux préparé avec CaO : 1 kilogramme ( dans l’eau.
Laisser reposer et verser tout ou partie de la cuve-mère précédente.
La cuve doit avoir une nuance jaune caractéristique. Dans le cas où la couleur de la cuve deviendrait verdâtre, il faudrait pallier pour faire revenir la nuance primitive ; si ce résultat n’est pas obtenu, on ajoute du zinc et de la chaux. La perte en indigo est environ 3 fois moins élevée qu'avec la cuve au fer. Le dépôt est moins abondant, la cuve peut donc servir plus longtemps, mais elle est souvent trouble et le dégagement d’hydrogène produit une mousse abondante : "il faut donc pallier fréquemment.
Cette cuve peut servir pour la teinture en écheveaux et en pièces.
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
3° Cuve à 1 hydrosulfite. — C’est en 1809 que Schützenberger découvrit l’acide hydrosulfureux et les hydrosulfites en faisant réagir des bisulfites sur de la poudre de zinc. La cuve à l’hydrosulfîte date de 1871 (Schützenberger et de Lalande). Elle était alors employée dans une certaine mesure pour s’introduire finalement d'une manière générale à partir de 1897. Elle a pris une importance encore plus considérable à partir du moment où on a préparé de l’hydrosulfîte de soude anhydre et solide. Pour préparer une cuve à l’hydrosulfite, on peut opérer de la manière suivante (B. A. S. F.).
On mélange :
Indigo pâte 10 kilogrammes \
Eau chaude 20 litres cuve-mère
Soude caustique à 40° 6 »
et ajoute finalement :
Hydrosulfite poudre 1,800 kil.
Le tout est chauffé à 60°. La cuve de teinture est préparée en ajoutant à l’eau une certaine quantité d’hydrosulfîte, puis une quantité de solution-mère correspondant à la nuance que l’on désire obtenir. Cuve de teinture :
Bain
Hydrosulfite . .
Solution-mère
1000 litres 60 grammes
pour éliminer l’oxygène
Ce procédé offre l’avantage de donner très peu de dépôt.
La cuve à l’hydrosultite est utilisée pour la teinture mécanique en appareils : ceux-ci sont construits de telle sorte que la solution d’indigo se trouve le moins possible au contact de l'air et au moyen d’un système d’aspiration spéciale, on débarrasse le coton le mieux possible de la solution d’indigo réduit.
On trouve dans le commerce sous le nom de solution d'indigo à W 0/0 une dissolution d’indigo dans de l’hydrosulfîte. Il suilit d’ajouter ce produit au bain de teinture chargé avec une petite quantité d’hydrosulfite pour avoir une cuve d’indigo.
Au lieu d’employer l’ hydrosulfite on peut le faire de toute pièce dans la cuve, au moyen d’un mélange convenable de bisulfite et de poudre de zinc.
L’absorption de l’indigo blanc par le coton diminue quand l’alcalinité du bain augmente. Cette absorption est maximum quand le bain renferme la quantité de soude caustique juste nécessaire à la dissolution de l’indigo blanc. De plus, cette absorption diminue quand la température du bain s'élève (Knecht et V. G. Nair, M. C. 1912. 97).
La teinture à chaud est utilisée surtout pour la laine, mais dans certains cas on peut l’employer aussi pour le coton, par exemple pour des nuances claires, on a des nuances plus unies et bien pénétrées.
Dans ce cas l’addition de sel marin donne des résultats favorables (J. Mueller M. C., 1911. 212).
Les cuves à l’hydrosulfite ont l’avantage de donner peu de dépôt, mais l’alcalinité excessive des bains offre certains inconvénients au point de vue de la manipulation. Quoiqu’il en soit ces cuves ont pris une grande importance surtout pour les colorants à cuve dont il sera question plus loin.
Ehrmaxn. — Matières colorantes. 35
4° Cuves à fermentation. — Ces cuves autrefois universellement employées^ ont été supplantées pour le coton par les cuves chimiques, mais elles ont pourtant encore une certaine importance pour la teinture de la laine.
Leur mode de préparation consiste à produire des fermentations réductrices en milieu alcalin et à chaud, en présence de substances azotées et d’hydrates de carbone. Ces cuves sont difficiles à conduire et il se produit fréquemment des irrégularités et des maladies qui peuvent aiîecter leur composition et les résultats de la teinture. Les maladies proviennent souvent d’un excès ou d’un manque de chaux. Ces cuves peuvent fonctionner très longtemps ; certaines d’entre elles peuvent marcher pendant deux ans.
La matière azotée, nécessaire à la fermentation est fournie par du son, du pastel, de la garance, de l’urine. Voici à titre documentaire quelques exemplesde ces cuves (Prud’homme).
Clive de V Inde :
Son 3,500 kil.
Garance 3,500 »
Carbonate de potasse 12 »
Chauffer à 90°, puis :
Indigo 3 kilogrammes
On laisse refroidir jusqu'à 40° ; la fermentation se produit à cette température, on pallie énergiquement, en 48 heures, l’indigo devient soluble, la cuve est remontée tous les 30 jours.
Cuve au pastel : la cuve est remplie d’eau bouillante, puis on ajoute :
Son 3 à 5 kilogrammes
Pastel 100 kilogrammes
Garance 10 »
Lait de chaux avec CaO : ^ kilogrammes
On pallie toutes les 3 heures. Il se développe une odeur ammoniacale et la cuve se recouvre d’une fleurée bleue. On ajoute :
Indigo 10 kilogrammes
La cuve est entretenue avec de la chaux et de 1 indigo et peut être employée plusieurs mois.
Cuve allemande. — La cuve remplie d’eau chaude est chargée avec du son, du carbonate de soude, de l'indigo, de la chaux ; on laisse refroidir à 40°, la fermentation se produit et l’indigo se dissout dans l’alcali.
On fait quelquefois des piétages sous indigo cuvé (des teintures) au moyen de campèche et’ fer ou alun, ou encore avec des couleurs substantives.
D'autre part on remonte parfois l’indigo cuvé avec des colorants basiques bleus et violets pour rendre plus vif.
On fait des imitations d’indigo avec des colorants basiques, indoïne, bleu Meldola, etc., ainsi qu'avec des couleurs sulfurées et des bleus substantifs diazotés sur fibre. Mais ces nuances ne possèdent pas généralement cette qualité importante de l’indigo, qui consiste à se dégrader dans le même ton sous l’influence de la lumière, du lavage et de divers agents chimiques.
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
B. - IMPRESSION
On peut opérer de trois manières :
1° Imprimer une matière susceptible de donner de l'indigo sur la fibre. —
L ’ acide o-nitrophénylpropioliq uc est la première substance qui ait servi à produire de l’indigo artificiel (1880). Il n’a plus maintenant qu’un intérêt historique. On l’a employé pendant quelques années pour l’impression de petits dessins, mais en faible quantité à cause de son prix élevé. On l’imprimait en mélange -avec du xanthate de soude et de l’alcali faible (borax), puis on suspendait à l’air pour développer l’indigo.
Par contre le sel d’indigo , combinaison bisulfitique de l’o-nitrophényllactocétone trouve peut-être encore quelqu’emploi pour des petits dessins.
Cette combinaison bisulfitique est assez instable de sorte qu’on prend généralement de la cétone et on la solubilise avant son emploi avec du bisulfite ; on imprime, sèche et passe ensuite en soude caustique.
2° On imprime de l’indigo réduit. — C’est par ce procédé que l’on préparait le bleu faïence en imprimant de l’indigo en poudre sur le tissu et en le faisant pénétrer dans la fibre au moyen d’une série de passages dans des cuves renfermant de la chaux, du sulfate de fer et de la soude, puis de l’acide sulfurique étendu qui enlevait l’oxyde de fer et précipitait l’indigo. Il s'agissait en quelque sorte d’une cuve locale très difficile à réaliser.
Le bleu solide consistait à imprimer de l’indigo réduit à l’état de sel stanneux, puis on passait en chaux et enfin en acide.
La principale difficulté dans l’impression de l’indigo provient de ce qu’il faut éviter une réoxydation accidentelle de l’indigo blanc, c’est-à-dire empêcher la couleur cfe se réoxyder à l’air pendant le travail du rouleau. L ’hydrosulfite formaldéhyde a solutionné le problème et donne de bons résultats.
On imprime l’indigo avec ce réducteur et de l’alcali, puis on vaporise. Le sulfoxylate réduit l’indigo et, après vaporisage, l’indigo bleu est précipité dans la libre par exposition à l’air. On imprime par exemple :
Ronaalite C (*) 100 grammes
Indigo à 20 °/0 150 »
Epaississant alcalin 650 »
On vaporise h à 5 minutes avec de la vapeur pas trop sèche sans air. On verdit en lavant et on termine comme pour le procédé au glucose.
P. Jeanmaire imprime un mélange d’indigo blanc, de tartrate de fer et d’étain et de soude caustique. Les oxydes ferreux et stanneux agissent comme réducteurs.
3° Réduction de l’indigo avec glucose et soude caustique (procédé Schlieper et Baum). — Le tissu est foulardé avec une solution tiède de glucose à raison
(*) Sulfoxylate-formaldéhyde.
de 100 grammes par litre ; on sèche à la hot-flue puis oh imprime un mélange d'indigo et de soude caustique, par exemple :
Indigo pâte à 20 % 50 à 100 grammes
Epaississant alcalin 900 à 850 »
Soude à 40° 50 »
On vaporise pendant 1/2 minute dans le Mather et l'on obtient ainsi un développement parfait de l’indigo. Il faut avoir soin de ne pas vaporiser trop longtemps, car l’indigo blanc serait altéré.
Comme épaississant on emploie de la britishgum ou un mélange d’amidon et d’amidon grillé. Le procédé que nous venons d’indiquer peut être réalisé en remplaçant le glucose par du maltose, que l’on prépare en faisant un empois d’amidon, que l’on saceharifie au moyen de diastafor à 60-70° ; on obtient ainsi un mélange de dextrine et de maltose : on peut aussi utiliser la dextrine, mais on obtient de moins bons résultats qu’avec le glucose.
L’article bleu sur fond rouge d’alizarine, appelé article Schlieper et Baum, se prépare en partant de rouge d’Andrinople uni ; on plaque en glucose puis on imprime de l’indigo et de la soude caustique. Au moment du vaporisage, l’alizarine est rongée et l'indigo se trouve fixé sur les parties rongées.
Le procédé au glucose et soude caustique permet d’employer non seulement l’indigo mais de l’indigo nuancé avec d’autres couleurs à cuve.
Gris d’indigo d'Elbers. — On imprime un mélange d’indigo, d’huile d'olives et d’épaississant à base d’amidon. On vaporise pendant 3/4 d'heure à 1 kilogramme, on lave et savonne. Ce gris peut être rongé comme l'indigo et enluminé par les procédés classiques (B. A. S. F.).
Réserves
On peut réaliser des réserves sous teinture ou sous bleu d’impression.
Réserves sous teinture. — Elles sont soit mécaniques, soit chimiques.
a) Réserves mécaniques. — La plus simple consiste à déposer sur le tissu selon les contours du dessin, une réserve de cire, puis on teint à la température ordinaire ; ces réserves portent le nom de bâties, elles sont pratiquées par les indigènes de Java, mais on en produit aussi en Europe. On opère à la main au moyen d’une burette en cuivre munie d’un orifice très étroit, par lequel on fait écouler la cire, mais dans certains cas, on peut employer aussi des petites planches en cuivre que l’on plonge dans de la cire fondue et que l’on applique sur le tissu. On emploie également le crayon à bâties ; les cires utilisées sont la cérésine ou l’ozokérite.
Avec ces réserves à la cire, il est naturellement indiqué de teindre à froid. La teinture terminée on enlève la cire au moyen d’eau chaude ou de benzine.
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
Le procédé que nous venons de décrire est employé pour des articles spéciaux présentant des irrégularités voulues de dessins.
b i Reserves chimiques. — Le plus souvent pour faire des réserves sous bleu cuvé, on emploie des corps qui ont des caractères acides et qui décomposent par conséquent la combinaison alcaline de l’indigo blanc en rendant l’indigo insoluble au moment même, où il se trouve en contact avec l’étoffe. Comme substance acide on emploie, l’acide arsénique, le bisulfate de soude, l'alun et le sulfate de zinc ; ces corps agissent par leurs propriétés acides, mais on peut employer des substances qui possèdent en outre des propriétés oxydantes et qui par conséquent favorisent l’oxydation de l'indigo blanc ; les sels cuivriques sont particulièrement indiqués pour cet emploi. A ces réserves chimiques on ajoute souvent des réserves mécaniques, telles que de la terre de pipe, du sulfate de plomb.
Terre de pipe
Sulfate de cuivre Nitrate de cuivre
Eau
Epaississant
300 grammes 50 »
Pour faire une réserve jaune on imprime une réserve à base de plomb.
Le passage en cuve alcaline pToduit une précipitation d’oxyde de plomb ; après teinture en indigo on passe en bichromate et en acide.
Une petite quantité d’acide chromique est mise en liberté, et ce produit est en quantité suffisante pour détruire les traces de bleu qui auraient pu se former dans les parties réservées. Si l’on veut obtenir une nuance orangée, on passe ensuite dans un bain chaux, le chromate de plomb jaune Cr04Pb se transforme en un chromate orangé Cr04Pb.PbO.
Les réserves rouges à teindre s’obtiennent en imprimant une réserve à base de sel de cuivre à laquelle on ajoute un sel d’alumine et de chaux , de cette manière, on aura après teinture une partie blanche mordancée à l’alumine ; si l’on teint donc en alizarine, on aura des dessins rouges sur fond bleu, cette réserve est appelée réserve rouge sous bleu cuvé.
Les réserves peuvent servir à la production d’articles spéciaux tels que la production de couleurs à la glace. On part d’un tissu blanc, foularde en naphtol, sèche, puis on imprime une réserve dans laquelle on a ajouté le diazoïque, on teint ensuite en indigo et passe en acide.
Si l’on imprime une réserve blanche à base de plomb, on peut surimprimer en noir d'aniline , le plomb réservant le noir d’aniline.
La teinture des tissus réservés peut offrir certaines difficultés, car il faut éviter que le frottement des tissus contre les machines n’altère la netteté du dessin imprimé avec la réserve. On teint alors au moyen des cuves champagne ou d’appareils analogues qui ménagent la réserve.
Depuis la découverte de rhydrosulfite-forroaldéhyde et surtout des procédés de rongeage par addition des dérivés arylphénylammonium, les méthodes de réserves ont perdu beaucoup de leur importance.
c) Réserves sous bleu d impression. — On utilise dans le cas du procédé Schlieper et Baum la réserve blanche, faite avec du soufre précipité épaissi avec de l’eau de gomme.
Le tissu est préparé d abord en glucose, puis séché et imprimé avec cette réserve, par exemple :
Pâte de soufre précipité.
Epaississant à la gomme
1 *n sèche, plaque en indigo et développe au vaporisage. On peut former des reserves colorées en provoquant dans cette réserve la formation d’un sulfure métallique coloré. Pour avoir une réserve jaune, on emploiera du chlorure de cadmium et du soulre, il se formera dans ces conditions du sulfure de cadmium jaune , on produira une réserve nankin avec un sel de fer et du soufre.
400 grammes 600 »
Enlevages
Les enlevages sur indigo sont intéressants, car on arrive à produire des dessins d une grande finesse. On peut ronger soit avec des substances oxydantes, soit avec des réducteurs.
1° Kongeants oxydants
a) Foularder en bichromate , puis sécher et imprimer de l'acide oxalique.
Ce procédé fut appliqué en 1826 par Thompson. L'acide cliromique produit dans la réaction, oxyde l’indigo à l’état d’isatine.
Si dans le procédé précédent on ajoute à l'acide oxalique de l’acétate d’alumine et un peu d’acide nitrique on fait un enlevage pour rouge qui permet de teindre ensuite en alizarine. Les nuances rouges ainsi obtenues sont ternes car il est impossible d’éviter la fixation d’une petite quantité de chrome.
En I8t>9 G. Kœchlin modifia et remplaça complètement le procédé Thompson en imprimant du bichromate, puis en passant dans un bain sulfurique oxalique. Ce procédé permet de faire des enlevages blancs aussi bien que colorés.
Rongés blancs : imprimer le tissu teint avec :
Bichromate 180
Eau 230
Ammoniaque 40
Sécher et passer 1 à - dans un bain à o0°, renfermant :
Eau 1 litres
Acide oxalique 50 grammes
Acide sulfurique 66° Bé 50 »
APPLICATION DE L'iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
Enlevages colorés : on ajoute au rongeant des couleurs se fixant à l'albumine, laques, couleurs minérales, etc.
Albumine 1/1 50 à 100 grammes
Epaississant 600 grammes
Bichromate 100 »
Eau 150 »
Ammoniaque Couleur
Enlevages blancs et réserves simultanées sous noir d’aniline : on obtient ainsi des blancs et noirs sur fond d’indigo. On imprime le rongeant et la réserve, sèche, puis on surimprime avec le noir, vaporise au Mather et passe en bain sulfurique oxalique.
On peut faire du rouge para et de nitroanisidine sur indigo ; on foularde le tissu teint en indigo avec naphtolate de soude, puis on imprime le rongeant en y ajoutant le diazo, finalement on passe en acide. On peut aussi ajouter au rongeant à la fois du naphtolate de soude et de la nitrosamine, puis passer en acide après le développement du rouge.
b) Procédé au ferricyanure de potassium et soude caustique : on imprime du prussiate rouge et passe en soude. Ce procédé ne s’applique que sur l'indigo clair.
Pour obtenir un rouge sur bleu, le tissu est foulardé en ]3-naphtol, puis on imprime le mordant auquel on ajoute le diazo de nitraniline ; un passage ultérieur en alcali provoque la destruction du bleu et le développement du rouge.
c) Un procédé très intéressant est celui qui consiste à ronger l’indigo avec un mélange de chlorate et de prussiate ; on le doit à Jeanmaire (1889). La pâte d’impression est constituée par un mélange de chlorate, de ferro ou de ferricyanure de potassium et d’acide tar trique ou citrique. Après vaporisage de 5' au Mather à 100° dans une atmosphère de vapeur sèche, on passe dans un bain alcalin, par exemple du silicate à 1° Bé à 90° ; il se produit ainsi un blanc parfaitement pur.
Ce procédé permet de mordancer en même temps en alumine et de pouvoir par conséquent teindre ultérieurement en rouge. Si l’on remplace les acides organiques mentionnés plus haut par leurs sels ammoniacaux, on peut ajouter en même temps des couleurs à l’albumine et obtenir ainsi des enlevages colorés.
d) Emploi des liypobromites. — En 1881 Scheurer démontra qu’un tissu teint en bleu cuvé imprégné de soude est décoloré en quelques secondes par du chlore gazeux, et même par du brome. Brandt a proposé un procédé basé sur l’action des hypobromites sur l’indigo. 11 a été cependant complètement abandonne.
e) Enlevages à l'acide nitrique. — Récemment Freiberger a introduit un rongeant au nitrate auquel on ajoute un peu de nitrite. On fait passer le tissu dans un bain d’acide sulfurique chaud et dans ces conditions l’acide azotique et l’acide azoteux détruisent l’indigo (B. F. 391829 du 8, 9, 1908).
Ce procédé est basé sur l’action des acides nitriques et nitreux à l’état naissant et qui sont sous cette forme des oxydants aussi énergiques que rapides.
L’exécution consiste à imprimer sur bleu cuvé des nitrates- et des nitrites et à passer le tissu dans un acide fort, susceptible de décomposer ces sels.
Les résultats ne laissent rien à désirer, ni comme aspect, ni comme qualité ; la nuance des fonds d’indigo est irréprochable, les blancs sont purs, même sur les teintures les plus foncées et ils possèdent toute la solidité désirable, ne présentant aucune formation d’oxycellulose. Les couleurs aux nitrate et nitrite sont complètement neutres, donc application plus facile.
La méthode Freiberger se prête à tous les enluminages, même sur des colorants autres que l’indigo. L’opération est analogue à celle du chromate. La lixation des laques s’obtient par addition d’albumine.
Dans la fabrication des articles rongés sur fond cuvé au moyen d’agents oxydants, il peut se produire une altération sensible du tissu ; pour diminuer cet inconvénient, Tagliani prépare le tissu avec une solution de colle mélangéeavec de la glycérine ; on assure ainsi au coton une plus grande résistance.
9° (longeants réducteurs
L'hydrosulfite-formaldéhyde décolore à température élevée l’indigo, mais on éprouve certaines difficultés à éliminer l’indigo réduit par voie de lavage avant qu’il n’ait eu le temps de se réoxyder. On a essayé d’arriver à de bons résultats en ajoutant aux combinaisons d’hydrosulfites, diverses substances qui ont pour but de faciliter l’élimination de l’indigo réduit.
Mais ce n’est que par l’emploi des dérivés arylphénylammonium que les résultats sont devenus parfaits. Par exemple la rongalite CL qui renferme outre la rongalite proprement dite, une petite quantité du sel sodique de l’acide diméthylphénylbenzylammonium disulfonique (Leukotrope W) donne avec l’indigo blanc un composé jaune soluble dans l’alcali ; composé qui ne donne pas d’indigo par oxydation, on peut donc l’éliminer facilement par lavage et l’on évite de cette manière, la réoxydation partielle de l’indigo au moment du lavage du tissu.
Une petite quantité d'anthraquinone, qui agit comme catalyseur permet de préparer des rongeants très économiques.
On produit des elfets jaunes par enlevages sur fond d’indigo en employant une couleur formée, d’oxyde zincique, de chlorure de diméthylphénylbenzvlammonium non sulfoné (Leukotrope O), rongalite, et anthraquinone ; après l’impression on vaporise, lave et savonne.
Les couleurs d’enlevages peuvent être additionnées de colorants qui se prêtent à l’impression directe, comme ceux au soufre :
Depuis l’introduction des dérivés arylphénylammonium le procédé à l’hvdrosulfite se généralise toujours plus, de sorte que les rongeants au chlorate sont limités à quelques articles spéciaux.
Comme rongeants divers, signalons l’emploi des persulfates , qui a toutefois 1 inconvénient d’altérer la fibre. Le procédé d*5 E. Knecht et P. Spence et Sons utilise une solution épaissie de sulfocyanure titaneux ; on sèche, puis passe en soude diluée ; on obtient ainsi des enlevages blancs. Les parties blanches
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
sont en même temps mordancées avec de l’ hydroxyde de titane, de sorte qu’on peut teindre ensuite au moyen d’une couleur à mordant. Par exemple avec la nitroalizarine, on obtient un orangé sur fond bleu.
Si à côté du sulfocyanure titaneux on imprime de l’hydrosulfite-formaldéhyde, on obtiendra par une teinture ultérieure, en même temps des effets blancs et des elïets colorés sur fond bleu.
Une application assez curieuse de réserve sous bleu cuvé et d’enlevage, est la production de l’article bleu -clair et blanc sur bleu foncé. On part d’un tissu te-int en indigo clair et l’on imprime d’une part une réserve. D’autre parf l’impression d’un rongeant, après teinture parfait l’effet en question.
On peut aussi produire l’article bleu clair, blanc et jaune sur fond bleu. On part d’un tissu bleu clair, on imprime une réserve sans plomb, puis deux enlevages au chromate , l’un à base de plomb et l'autre sans plomb, on sèche, teint en bleu foncé, puis on passe dans le bain acide et développe le jaune dans un bain de chromate.
LAINE
A. — TEINTURE
a) La teinture de la laine en indigo est particulièrement intéressante par le procédé de réduction à l' hydrosulfite. C’est aux travaux de Schuetzenberger et de De Lalande que l’on doit la réalisation de cette méthode.
On emploie la cuve à 1 hydrosullîte avec de l'ammoniaque ou de la soude caustique.
1° Cuve hydrosulfite et ammoniaque avec solution indigo 20 °/0 (Procédé de B.A.S.F.). — La solution d’indigo à "20 % étant une dissolution d’indigo réduit, le procédé est très simple. Voici comment on opère pour une cuve de 3000 litres, chauffer 1 eau à 50° et ajouter :
Ammoniaque à 20° Bé j ]itre l 2
Hydrosulfite poudre.. !!!!’.!!.”!*. 750 grammes
Solution de colle 1/10 7 jitres
Solution d’indigo 20 °/o 7 kilogrammes
laisser reposer 1/4 d heure. Le bain doit être limpide et d’une couleur jauneverdâtre. Pour une mise de 23 kilogrammes, donner une première passe de 20 à 30', puis faire passer entre des rouleaux exprimeurs et déverdir. Entre temps on met une deuxième mise en route et on teint alternativement avec la première. Si la cuve prend une couleur verte, bleu-verdâtre, ou qu’elle se trouble, on ajoute de l’hydrosulfite. On ajoute la solution d’indigo suivant les besoins. La concentration du bain en couleur ne doit pas dépasser 5 kilogrammes de solution d’indigo pour 1000 litres.
2° Cuve hydrosulfite + soude caustique.
Indigo pur 20 °/o 19 kilog. -f 20 litres d’eau
Hydrosulfite 2 kilogrammes
Soude à 40°. 2 litres 1/2
Bain de teinture. — Chauffer l’eau à 30° et ajouter pour 1000 litres :
Hydrosulfite 60 grammes
Ammoniaque 1/2 litre
Colle 1/10 3 litres 1/2
Le bain doit être limpide et jaune verdâtre, pendant la teinture on nourrit la cuve avec la solution-mère en ajoutant si nécessaire de lhydrosullite. La teinture se fait par mise de 13 kilogrammes de laine et en passes de 20'.
Les cuves à hydrosulfite fonctionnent d’une manière très régulière, elles donnent peu de dépôt et permettent d’obtenir même des nuances claires intéressantes à cause de leur solidité.
3° On peut aussi employer des cuves préparées avec du bisulfite et de la poudre de zinc , ce qui revient à faire de l’hydrosulfite de toute pièce.
Comme indigo on emploie généralement l’indigo pâte à 20 °/0 avec soude caustique, mais on peut aussi faire usage de solution d’indigo qu’on emploie alors en présence d’ammoniaque. On trouve aussi dans le commerce un produit que l’on appelle cuve d'indigo 60 °/0 (F. -4. S- F.) c’est de l’indigo réduit à l’ hydrosulfite ; on 1 emploie en l’additionnant à un bain renfermant de l’ammoniaque et une petite quantité d’hydrosulfite.
On peut remonter l’indigo sur laine avec divers colorants. Geigy (brev. angl. 21802) propose de remonter avec des couleurs o-oxyazoïques que l’on traite ensuite avec du sulfate de cuivre.
4° Cuves à fermentation (B.A.S.F. . — a) Cuves chaudes : cuve à la soude
avec du son. de la mélasse, de la garance.
Cuve au pastel, procédé très ancien qu’on ne rencontre plus guère qu’en Angleterre. Le ferment est entretenu au moyen de pastel, d’un peu de son et de
garance; se nourrit avec son et chaux.
Dans la cuve au suint , le suint sert de ferment, l’alcali est représenté par de la lessive de cendre ou par l’ammoniaque qui se dégage de la laine en suint lorsqu’on la met dans la cuve. Est usitée en Orient.
c) Cuves froides à fermentation. Elles se rencontrent en Orient et en Extrême-Orient. Comme matière fermentescible, on emploie des fruits saccharilères ou bien du son, du pain, etc., comme alcali, du carbonate de soude, de la chaux, des cendres ou de la potasse.
Dans les cuves à fermentation on a au sein d’une liqueur alcaline une décomposition d’hydrates de carbone accompagnée de formation d’hydrogène qui réduit l’indigo. Celui-ci réduit se cuve dans le milieu alcalin.
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
B. — IMPRESSION
L’indigo est rarement employé pour l’impression de la laine. On imprime : 1° Avec de la soude et de l’hydrosulfite formaldéhyde. Le vaporisage doit -être de courte durée. On emploie de la vapeur privée d’air.
2° Grosheintz et A. Scheurer (M.C. 1913, 267) obtiennent de bons résultats en imprimant l’indigo avec du sulfite de potasse et de l’hydrosulfite formal-
déhyde :
Colorant en pâte 300 grammes
Ammoniaque 15 °/o 100 »
Sulfite de potasse 45° Bé 100 »
Hydrosulfite NF concentré 200 »
Eau de britishgum très épaisse 300 »
Il est bon de provoquer la réduction de la couleur avant l'impression en la •chauffant à 60°.
La fixation est obtenue par un vaporisage de i minutes à 100° au Mather-Platt. •On réoxyde par un simple passage en eau à 65° pendant 10 minutes.
L’introduction du gaz ammoniaque dans la cuve de vaporisage améliore sensiblement le rendement.
La solidité à la lumière et au savon de la laine imprimée constitue un progrès très appréciable ainsi que la rapidité d’exécution.
INDIGO
Résumé des applications les plus importantes sur coton
4) Teinture
1° Cuves au sulfate de fer.
2» Cuves au zinc.
3° Cuves à l 'hydrosulfite.
4° Cuves à fermentation.
R) Impression
A) Impression directe 1° Impression de substances susceptibles d'engendrer l’indigo (sel
d’indigo).
2° Impression d'indigo réduit avec hydrosulfite ou autres réducteurs et réoxydation sur fibre.
3° Impression d'indigo et soude caustique sur tiSsu préparé au glucose, puis vaporisage (Schlieper et Baumj. Applications sur rouge turc qui est rongé par la soude.
B) Réserves 1° Réserves sous teinture :
a) Réserves mécaniques. Bâties à base de cire; sulfate de plomb, de baryte, terre de pipe.
b) Réserves chimiques. Emploi de sels acides ; bisulfate, arséniate, alun ou de substances qui sont en même temps acides et oxydantes : sels de cuivre et de mercure.
Réserve rouge à teindre : Impression de mordants d'alumine et de magnésie avec sel de cuivre; après teinture en bleu, on teint en alizarine.
Réserve jaune et orangée : Impression de sel de plomb et de cuivre; teinture en indigo, puis passage en chromate.
2° Réserves sous bleu d’impression.
Employées par exemple sous bleu Schlieper et Baum ;
a) Réserve blanche avec soufre.
b) Réserve rouille avec soufre et sulfate de fer.
c) Réserve jaune avec soufre et chlorure de Cd.
C) Enlevages 1° Enlevages par oxydation :
a) Bichromate et acide oxalique. Enlevage pour rouge à teindre avec acide oxalique et acétate d’alumine.
b) Chromate alcalin et couleur à l'albumine pour enlevages colorés.
c) Ferricyanure et soude caustique.
d) Chlorate-prussiate.
e) Hvpobromites.
f) Acide nitrique.
2° Enlevages par réduction :
Emploi d'hydrosulfite formaldéhyde avec ou sans addition de bases ammonium et d'anthraquinone.
COLORANTS A CUVE
Indépendamment de l’indigo, le colorant à cuve le plus ancien est l’indo phénol (1882), mais ce produit n’a eu qu’un succès éphémère. Mélangé à l’indigo, on l’a employé pendant quelque temps pour des caves mixtes. Sa solidité insuffisante n’a pas permis d’en continuer l’emploi, d’autant plus que depuis 1897 jusqu’en 1914 le prix de l’indigo a continuellement baissé.
Par contre les matières colorantes à cuve préparées depuis lors, appartenant les unes à la série de l’anthracène, les autres à celle des indogénides ont trouvé d’intéressantes applications pratiques. Il existe actuellement dans le commerce au moins cent cinquante de ces couleurs ayant un réel intérêt et douées d’une solidité particulièrement avantageuse. On les fixe au moyen de cuves à froid ou à chaud, le plus souvent avec de l’hydrosullite. Ces colorants sont assez coûteux, toutefois leur prix élevé est justifié par la solidité des nuances obtenues.
Couleurs indanthrène et couleurs algol. — Le principe de la réduction
de ces colorants à cuve consiste à transformer, entre autre un ou plusieurs
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
groupes cétoniques CO des noyaux anthraquinones en groupes C(OII). Selon la complication de la molécule, il se formerait par exemple un ou plusieurs groupements CONa donnant aux colorants leurs caractères de solubilité. Une simple oxydation au contact de l’air facilitée au moyen d’un passage dans un bain acide, régénère ensuite le ou les groupes CO de la couleur primitive.
OH ONa
La différence dans la constitution de ces colorants ne permet pas de donner des formules tout à fait générales concernant leur emploi. Il semble cependant que contrairement à l’indigo, ces colorants sont dissous directement dans la barque à teindre, donc sans passer par une cuve-mère, et cela parce que la teinture est généralement dirigée de manière à épuiser le bain. L’on n’emploie guère, par conséquent, de bains permanents. L alcali à ajouter au bain dépend essentiellement de la nature chimique du colorant à cuve. Les colorants jaune, orangé, rouge, par exemple delà série algol ne supportent que peu d’alcali (1 à 5 cm2 NaOH 30 °/0 p. litre de bain) alors que les bleus, les violets et les noirs se teignent avec 10 à 20 cm3 par litre.
11 est en tous les cas essentiel que le colorant soit complètement dissous. La température du bain de teinture varie et dépend également de la composition chimique du colorant à cuve. Elle se meut entre 20 et 60°. Ces différents facteurs, quantité d’alcali et température jouent un grand rôle dans le choix des mélanges à employer dans une et même teinture. L’on ne peut mélanger que les colorants de propriétés tinctoriales approximatives.
COTON
A. — TEINTURE
Couleurs indanthrènes B. A. S. F. 1° Coton en fil. — Pour 23 kilogrammes : débouillir avec ou sans huile pour rouge
Eau 500 litres (20 à 75 fois le poids du coton)
Soude caustique à 30° 10 litres
Colorant selon intensité de nuance
On ajoute au bain de teinture d’abord la solution de soude caustique, puis l’hydrosulfïte préparé de la manière suivante :
Hydrosulfite 1 kilogramme
Eau froide 7 litres
Soude à 30° 350 centimètres cubes
On chauffe à 50 ou 60°, puis on introduit le colorant délayé dans 10 fois son poids d’eau chaude.
Pour les nuances claires on teint à basse température, 1/2 heure environ à 50-60° ; pour les nuances foncées, 3/4 d'heure à 1 heure, à 60°.
Après teinture on laisse égoutter, on lave dans un bain d'hydrosulfite à 10 grammes par litre, puis dans un bain sulfurique renfermant 100 centimètres cubes d'acide pour I 00 litres d’eau.
Pour nuances claires il est inutile de conserver les bains, ils s’épuisent bien. Pour les nuances foncées, les vieux bains peuvent resservir éventuellement.
La température du bain doit être tenue assez basse, généralement 55° pour les bleus indanthrène et 60-65° pour les autres colorants. Le marron indanthrène R, peut être fixé à 90°.
Le violet indanthrène li extra , le bleu foncé indanthrène peuvent être fixés à 90°, les nuances sont plus corsées mais plus ternes qu'à une température inférieure. Pour dissoudre les produits en poudre, on les traite par de la soude caustique à 30° et de l’hydrosulfite, puis on étend de 20 fois son poids d’eau à 50°.
Par vaporisage, par exemple 2 heures à 1 kilogramme, les teintures deviennent plus solides au chlore.
Les jaunes indanthrène, pour acquérir toute la solidité à la lumière, doivent être savonnés bouillants ou être vaporisés sous pression.
2° Coton en pièce. — Se fait surcuveà roulettes ou sur gigger pour les nuances foncées ou moyennes. Pour nuances claires, on peut opérer par foulardage ou par mattage. Cuve à roulettes et gigger doivent être munis de rouleaux exprimeurs afin de pouvoir bien exprimer après chaque passe.
Sur gigger l’on opère comme suit : Pour 30 kilogrammes de coton, le tissu débouilli est enroulé sur l'un des rouleaux, on ajoute la quantité d’eau nécessaire et la soude caustique, puis on chauffe à 50-60° en déroulant le tissu. A ce moment on introduit l hydrosulfite, puis le colorant, on fait circuler le tissu 1 heure à 1 h. 1/2 à 50°, en exprimant minutieusement après chaque passe et avant le revidage, puis rincer dans un bain renfermant 20 grammes d’hydrosulfite pour 20 litres d’eau, ensuite dans un bain d’acide sulfurique à 200 centimètres cubes pour 100 litres. Rincer, savonner bouillant.
Pour le jaune indanthrène , il faut savonner 1/2 heure ou vaporiser. 11 est aussi avantageux de finir par un passage dans un bain monté avec 50 grammes de bichromate pour 100 litres de bain acide.
1) une manière générale, les bains se préparent avec :
Solution de soude caustique à 30°. . . 20 à 25 centimètres cubes par litre de bain
llvdrosulfite concentré Le 1/4 du poids du colorant
La teneur du bain en hydrosulfite ne doit pas être inférieure à 1 gr. 25 par litre, ni supérieur à 4 grammes.
Pour 30 kilogrammes de coton en pièce :
Eau 400 litres (10 h 15 fois le poids du tissu)
Soude caustique à 30’ 8 à 10 litres
Colorant en pâte 6 kilogrammes
llvdrosulfite 1,500 kil. (quantité variable)
Pour foularder on empâte le colorant avec de l'eau de gomme.
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
Le tissu ainsi foulardé passe sans avoir été séché préalablement dans un bain développateur garni d’hydrosulfite et d’alcali.
Exceptionnellement on applique la Teinture sur champagne : préparation de la cuve-mère :
Bleu indan thrène pâte RS 4 kilogrammes
j3oude à 30° 8 litres
Sulfate de fer 2,250 kil. eau ... 6 litres
Sel d’étain 500 grammes + eau.. 1 litre
Bain de teinture. — On chauffe l’eau à 70-80° puis l'on ajoute la solution de soude et la solution mère . Il faut avoir G litres de soude pour 100 litres de liquide. On emploie par exemple pour un bain de teinture qui doit renfermer 10 grammes de bleu par litre :
Solution de soude à 30° 4 »
Solution mère 5 »
Le tissu débouilli et séché est lixé sur le champagne et entré dans le bain de teinture à 70-80°.
Durée : pour nuances unies... 10 à 20 minutes. Pour les tissus imprimés en réserves : 5 minutes.
Rincer, acider pour enlever le dépôt ferreux, rincer, savonner. 11 ne faut pas teindre au-dessous de 70°. Si le tissu n’est pas parfaitement uni, on peut l’améliorer en passant dans un bain d’hydrosulfite.
Au lieu de teindre en une seule passe, on peut, comme pour l’indigo opérer par plusieurs passes successives Les bains anciens peuvent toujours servir.
Antliraflavone G pâte. — Jaune pur très solide au lavage et au chlore.
Bain 500 litres chauffer à 40 50°
Soude à 30° 2 litres 1/2
Sulfate de soude anhydre 2,5 à 12,5
Hydrosulfite poudre 0,5 à 1,700 kil.
Colorant délayer dans 10 parties d’eau
Teindre 1 heure à 1 h. 1/2 à 40-50°, passer ensuite dans un bain d’hydrosulfite et dans un bain acide.
Teinture mécanique. — Pour les couleurs d’indanthrène, on débouillit d’abord avec une solution de carbonate de soude et de sulforicinate.
Carbonate de soude 3 grammes
Huile pour rouge 3 »
Eau 1 litre
Pour monter le bain, on met dans l’appareil de l’eau à 00°, puis la soude à 30° et l’hydrosulfite, enfin la matière colorante dissoute dans 10 fois son poids d’eau, mélanger en évitant l’accès de l’air. Ajouter de l’eau pour remplir complètement l’appareil, puis chauffer à 60° ou à 50 selon les marques d’indanthrène et teindre 1/2 heure à 3/4 d’heure, à cette température. Evacuer le bain, puis laver avec de l’eau renfermant un peu d’hydrosulfite, puis acider avec acide sulfurique et rincer. Savonner ou débouillir avec une solution de car-
bonate. Pour le jaune indanthrène il faut toujours savonner. Il est bon aussi pour ce produit de traiter après teinture par une solution de bichromate pendant 10 minutes à raison de 1/2 gramme de bichromate par litre. On peut d’ailleurs ajouter le bichromate dans le bain d’acidage.
La quantité de soude à introduire dans le bain doit toujours être de 20 centimètres cubes de solution de soude caustique à 30° pour 1 litre de bain.
La quantité d’hydrosulfite doit être au minimum de 1 gramme par litre pour nuances claires et de 4 grammes pour nuances foncées.
Couleurs algol [Bayer). Bleu algol et vert algol. Jaune et orangé algol. — Bain de teinture à 50° ajouter pour 1 litre 13 à 20 centimètres cubes soude à 30°. Selon l'intensité de la teinture on ajoute de plus :
Ilydrosulfîte poudre 1 à 4 grammes par litre.
La couleur est délayée avec 3 à 10 parties d’eau, puis on l’ajoute au bain de teinture. On laisse 10 minutes, on monte en 1/4 d’heure à 60° et teint pendant 3/4 d’heure.
Certaines marques ne supportent pas une température supérieure à 30°. Immédiatement après la teinture, essorer sans laisser au contact de l’air et laver. On ajoute avantageusement à cette eau de lavage 0,1 gramme d'hydrosulfite poudre par litre. On finit en passant dans un bain acide renfermant par litre de 1 à 10 centimètres cubes acide sulfurique selon la marque de la couleur. puis on rince, savonne, rince et sèche.
Bleu algol CF. — On teint avec 30 centimètres cubes de soude et ajoute pour des nuances plus corsées du sulfate de soude.
Jaune et orangé algol. — Cette addition de sulfate de soude ou de sel marin est généralement favorable pour des nuances foncées la quantité varie entre 3 et 13 grammes par litre et est toujours indiquée quand on teint les colorants algol qui ne supportent qu’l à 2 centimètres cubes de soude caustique par litre de bain.
Les colorants de cuve dérivant du tliioindigo peuvent se teindre non seulement avec l’hydrosulfite mais aussi avec du sulfure de sodium tandis que les autres dérivés de l'indigo ne peuvent être fixés qu'avec l'hydrosulfite ou les agents réducteurs employés pour l’indigo.
Les indigos halogénés tels que les indigos ditri , ou tétrabromés, l’indigo tétrachloré ou même les colorants indigoïdes contenant un reste d’indigo halogéné, teignent parfaitement le coton, le lin, etc., dans les mêmes conditions, c’est-à-dire en bain de sulfure de sodium. La teinture se fait comme dans le cas eles colorants sulfurés, sauf qu'il faut en même temps ajouter de la soude caustique (Cassella B. F. 447629).
6e procédé a l’avantage d’être beaucoup moins coûteux que celui de l’hydrosulfite ; il permet de teindre à une température élevée. On emploie par exemple :
Indigo MLB 4B (indigo tétrabromé) 20 °/„
Sulfure de sodium 12 °/0
Soude caustique à 40 10 °/0
Sulfate de sodium 20 °/#
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
Le jaune d' indanthrène peut aussi se teindre dans ces conditions (Cassella B. Fr. 444846).
On sait que lorsque le coton est préparé en bistre de manganèse il se teint infiniment mieux dans la cuve d’indigo. La nuance est plus foncée qu’avec le coton non préparé. Après teinture on traite par du bisulfite pour enlever le manganèse. D’après Knecht d’autres indigoïdes se comportent de même, par exemple le rouge thioindigo et l’écarlate thioindigo.
Par contre, d’autres colorants tels que le bleu Ciba agissent dilféremment, car dans ce cas, le bistre de manganèse forme réserve.
Avec les couleurs algol et indanthrène, le bistre agit le plus souvent comme réserve, mais dans aucun cas, on n’obtient une coloration renforcée. On n’a pas encore trouvé d’explication plausible à ce phénomène fort intéressant.
L'addition d ' anthraquinonc dans les cuves est souvent très favorable ; ce produit ne doit pas être seulement considéré comme un agent transporteur d’hydrogène favorisant la réduction des couleurs indigoïdes, mais aussi comme un agent destiné à ralentir l’oxydation de la cuve.
B. — IMPRESSION
Indanthrène. 1° Sans vaporisage. — (Traitement à la soude caustique). On imprime le tissu avec :
Couleur en pâte 200 grammes 50
Sulfate ferreux 120 30
Sel d’étain 20 5
Acide tartrique 100 50
Epaississant gomme (ou britisghum) 560 865
sécher, passer au large pendant 20 à 30° dans un bain chauffé à 70-80°, constitué par de la soude à 20° Bé, renfermant pour 100 litres 1 à 10 litres de pâte MnO2 à 15 %.
On fait un deuxième passage dans une solution de soude aussi concentrée, mais froide, sans bioxyde. Exprimer, laver et passer dans un bain d’acide sulfurique à 3° Bë, laver, savonner à chaud, sécher.
Pour préparer la couleur, dissoudre successivement dans l’épaississant l’acide tartrique en poudre, le sel d’étain et le sulfate de fer puis ajouter ce mélange à la couleur. Pour nuances claires, on emploie l’épaississant de gomme ; pour nuances foncées, un mélange de 3 parties britisghum et une partie gomme. L’acide tartrique est recommandable pour les nuances foncées, le bleu est plus pur.
Pour le jaune d' indanthrène il n’est pas nécessaire d’employer ce produit.
2° Avec vaporisage. — C’est le procédé employé généralement.
On imprime la couleur suivante :
Eursuhn. — Matières colorantes. 36
a) Epaississant à la soude caustique :
Couleur en pâte 200 50
Pâte d'oxyde stanneux à 50 °/0 80 25
Glycérine 50 30
Epaississant alcalin 670 700
Epaississant gomme dextrine 1/1 » 195
Sécher, aérer, vaporiser o à 7 minutes, laver au large, acider 1/4 d’heure dans un bain renfermant 0,5 à 1 centimètre cube d’acide sulfurique. Pour les nuances unies, on recommande de vaporiser le plus vite possible après l’impression. L’épaississant alcalin est préparé de la manière suivante :
Epaississant de dextrine 1/1 320 grammes
Epaississant gomme 1/1 340
Soude à 45° Bé 1 litre
Au lieu d’oxvde stanneux on peut employer de la rongalite G (30 grammes de rongalite pour 1 00 grammes de couleur) c’est le procédé généralement employé. On obtient des nuances plus pleines si l’on ajoute pour 1 litre de la couleur d’impression, 50 à 100 grammes de solution alcoolique de (3-naphtol à 30 °/0, ou si l’on imprime sur tissu préparé en |3-naphtol.
Il est important que l’appareil à vaporiser ne renferme pas d’air (vapeur sans air).
b) Epaississant au carbonate de soude. Employé pour les nuances claires unies, spécialement pour les fonds.
Carbonate de soude
Epaississant BG
Glycérine
Oxyde stanneux pâte 50 °/o
■3 naphtol alcoolique à 30 °/o
On peut employer aussi la formule suivante :
100 grammes + 285 eau
Carbonate de soude Epaississant BG . . .
Rongalite
230 eau
eau 50
On ajoute à ces préparations 10 à 100 grammes de couleur en pâte : Epaississant BG :
Britisligum 1/1 750
Gomme Sénégal 1;1 250
Si l’on imprime en même temps des couleurs d’alizarine ou d’aniline, on vaporise d’abord o à 7° dans la vapeur sans air pour fixer l’indanthrène, puis on vaporise 1 heure sans pression pour fixer les autres couleurs.
S’il se produit des inégalités, on peut les corriger dans une certaine mesure en traitant par un bain renfermant 30 grammes d'hydrosulfite pour 100 litres d’eau.
L'impression de la plupart des autres colorants à cuve se fait avec vaporisage
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
et avec l’épaississant au carbonate de soude ou ce dernier peut être remplacé avantageusement par du carbonate de potasse.
Seul le rouge thioindigo (Rouge cuve) substance mère des thioindigoïdes se comporte dilïéremment et demande le procédé d’application de l’indigo.
Quelques colorants à cuve donnent de meilleurs rendements en intensité, si l’on prend la précaution de préparer la couleur d’impression en dissolvant préalablement le colorant avec soude ou potasse caustique et hydrosulfite et en neutralisant, après dissolution, la soude ou potasse caustique avec du bicarbonate de soude. Cette précaution dans la préparation des couleurs d’impression est particulièrement avantageuse dans le cas des colorants algol.
Thioindigo rouge cuve. — On peut l’imprimer comme l’indigo par le procédé au glucose ou à la rongalite. Le plus simple consiste à opérer comme il suit, imprimer :
Rouge cuve (Thioindigo) 100 grammes
Rongalite 40
Epaississant alcalin 860
sécher, vaporiser, 3 à 4 minutes dans l'appareil Mather-Platt débarrassé d’air et avec vapeur sèche, oxyder dans un courant d’eau, savonner. Au sortir du vaporisage, l’impression est jaunâtre. On peut aussi employer le procédé qui consiste à utiliser un épaississant à base de carbonate de soude. On peut alors le mélanger avec d’autres couleurs cuve telles que l’indigo, le jaune d’indanthrène, etc.
A. Brylinski rend le bleu d’indanthrane plus solide au chlore en le traitant en sulforicinate et en le vaporisant sous pression (MC. 1911, 206). Jeanmaire (1902) avait déjà trouvé qu’on augmente la solidité au chlore en vaporisant le tissu légèrement alcalin.
Réserves
1° Réserves sous teinture
Réserve blanche (B. A. S. F.). — Imprimer la réserve, sécher, étendre quelques jours, teindre, laver au large, acider avec acide sulfurique à 5 centimètres cubes par litre, laver, savonner :
Terre de pipe 280
Eau 280
Gomme à 1/1 315
Sulfate de cuivre] 50
Nitrate de cuivre 25
Acétate de cuivre 50
Réserves colorées. — Réserve jaune au plomb.
Imprimer la réserve suivante :
Terre de pipe 200
Eau 200
Sulfate de cuivre 100
Nitrate de plomb 100
Sulfate de plomb pâte, 60 °/0 200
Gomme 1/1 200
puis on teint et l’on passe en chromate à 70° :
Eau 1 litre
Bichromate de potasse 5 grammes
Acide acétique 10 grammes
Réserves avec production de couleurs à la glace. — Foularder en naphtol, sécher, imprimer le diazoïque mélangé à la même réserve que précédemment. Par ce procédé on peut obtenir toutes les colorations avec les couleurs à la glace, Réserves au manganèse. — Cette réserve est particulièrement avantageuse pour teindre l’indanthrène R S à la continue. On imprime la réserve suivante :
Chlorure manganeux 500
Gomme 1/1 350
Kaolin 75
Bichromate de soude 25
Eau 50
Teindre en indanthrène et passer en acide.
Les réserves à base de sel de zinc n'ont pas donné jusqu’à présent de bons résultats, toutefois la B. A. S. F. Brev. ail. 237018 réussirait en employant du chlorure de zinc, à condition d’ajouter dans la cuve outre de l’ hydrosulfite, du sulfure de sodium. Ce procédé serait entre autres favorable pour l’indanthrène.
*i° Réserves sous couleurs d’impression
On imprime d’abord sur le tissu la réserve suivante : (procédé sans vaporisage à la soude) :
Acide tartrique 50 grammes
Chlorate de soude 50 »
Britishgum 900 »
Sécher et surimprimer avec de l'indanthrène (voir couleur sans vaporisage}, on passe dans un bain de soude, puis dans un bain de bioxyde de manganèse (v. plus haut l’impression de l'indanthrène).
Pour couleurs vapeur : imprimer la réserve suivante :
Soufre précipité 50 °/0 200 grammes
Glycérine 50 »
Gomme à 1/1 300 »
Nitrate d'ammoniaque 450 »
Enlevages
Les sulfoxylates additionnés d’anthraquinone et darylammoniums donnent d’excellents résultats sur certains colorants à cuve par exemple les thioindigo.
R. Brede range les colorants à cuve en quatre catégories suivant la manière dont ils sont rongés par les sulfoxylates.
APPLICATION DE L’iNDIGO ET DES COULEURS A CUVE
1° Facilement réductibles : indigo et produit de substitution :
/ CO / COJ,
