R — N = N — [XI

9° Type : 1 1 — 1

Ces colorants sont préparés avec des diamines provenant du diphényle. On rediazote un aminoazoïque de la benzidine ou un dérivé bis-azoïque analogue ; mais on peut aussi inversement faire réagir un diazoïque sur un bis-azoïque phénolique de même nature.'

1° Citons comme exemple de la première série le benzo gris S provenant de la benzidine, acide salicylique, a-naphtylamine, puis on diazote et fait réagir sur «-sulfo-a-naphtol :

n /. v Benzidine

COOH

— NH*-> N = N

Le groupement rediazotable peut provenir de lV.-naphtylamine ou d’autres dérivés aminés, spécialement de dérivés d’aminonaphtols.

2° On copule un bisazoïque renfermant une molécule de résorcine, d’une m-diamine ou d’un aminonaphtol avec un diazoïque. Le brun Congo par Eukmahh. — Matières colorantes. 8

exemple provient du bisazoïque de benzidine, acide salicylique et résorcine ; on fait réagir sur cet oxyazoïque le diazo de l’acide sulfanilique :

Benzidine

COOH

Le premier vert azoïque a été obtenu en faisant réagir le diazoïque de benzidine sur l’acide salicylique et ensuite sur l’azoïque paranitraniline -+- ac. H. copulé en milieu acide :

-(I) Acide salicylique

Benzidine<

Acide H <-

paranitraniline

Les verts azoïques manquent de vivacité.

On peut faire réagir le produit intermédiaire de l'acide salicylique sur du dioxydiphénylméthane ; on obtient ainsi le jaune mékong :

Benzidine

Acide salicylique Dioxydiphénylméthane

Acide salicylique

avec deux molécules du produit intermédiaire et une molécule de dioxydiphénylméthane.

On peut aussi préparer le ter-azoïque sur libre en teignant simplement avec le bisazoïque, diazotant et copulant. Ce sont les noir diamine BO, BII, diazo olive (v. plus bas.)

Certains noirs sont préparés en traitant après teinture du ter-azoïque par le diazo de p-nitraniline, par exemple le noir dianile B. Il est un ter-azoïque que l'on développe ainsi sur fibre avec le diazonitrobenzène :

OH OH

Benzidine

N = N Acide naphtionique

NH2

NH;

De même le Noir foncé direct B\V :

Acide II aniline

ÿf

Benzidine

m-toluylènediatnine

MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES

Ces colorants ont pris une grande importance depuis quelque temps, car lorsqu’on les traite sur fibre par le diazo de nitraniline, on augmente la solidité au lavage, de plus ces nuances donnent des enlevages blancs de bonne qualité.

Certains verts azoïques peuvent être développés sur fibre, par exemple le diazo olive.

Acide salicylique

Benzidine

OH NH2

N = N — <^ ^>NH»

;sojh

que l’on diazote et développe avec |3-naphtol.

Il en est de même pour les noir diamine RO et DII :

OH NH2

Benzidine

= IiO Benzidine

SOsH

que l’on développe avec |3-naphtol ou m-toluylènediamine.

3» Type :

/R — N = N — N = N ->|cj

XR' — N = N — |T|

On part d’une diamine provenant de deux noyaux phényliques reliés par un groupement bivalent, puis on opère comme précédemment. La p-diaminodiphénylamine conduit à des colorants de cette catégorie. Par exemple le noir Pluton :

le noir Plutofornxe :

^ Acide aminonaphtol-y -> m-aminophénylglycine

p-Diaminodiphénylamine

m-Aminophénylglycine

qui donne une nuance noire très solide lorsqu’on la traite après teinture par la formaldéhyde.

4° Type :

R — N = N — ml

XN = N — |~C~|

On emploie une triamine. Comme exemple de ce ter-azoïque nous citerons le jaune d'alizarine FS que l’on obtient en partant du dérivé ter-diazoïque de la fuchsine. On le copule avec trois molécules d’acide salicylique en milieu alcalin.

La présence de trois groupements salicyliques donne à cette molécule les propriétés tinctoriales d’une couleur à mordants :

4° QUATER-AZOÏQUES

On les prépare par divers procédés :

1° Avec une diamine provenant d’un seul noyau. On fait un bisazoïque puis.' on fait réagir deux diazoïques sur ce produit. On prépare par cette méthode les henzobruns et le brun direct provenant de la copulation de deux molécules d’acide sulfanilique, d’acide naphtionique ou d’acide m-aminobenzoïque avec la vésuvine :

XN = N

NHS

N NH2

COOH

NH2

Ce sont les colorants du type :

XN = N — B ^ N = N — H'

dont les principaux représentants sont :

-f m-Ph.diam. (')-<— ac. sulfanilique

Benzo brun G. m-Phénylènediamine

m-Ph. diam. ac. sulfanilique

(') m-Ph. diam. = m-Phénylènediamine.

MATIÈRES COLORANTES AZOÏQUES

m-Ph. diam.

m-Aminobenzoïque

Brun

direct J.

m-Phénylènediamine

m-Ph. diam.

m-Aminobenzoïque

m-Ph. diam.

ac. Naphtionique

Benzo brun B.

m-Phénylènediamine

m-Ph. diam.

ac. Naphtionique

Brun

azidine T.

Toluylènediamine

m-Ph. diam.

ac. Naphtionique

sulfonique

m-Ph. diam.

ac. Naphtionique

Le brun cuir dérive de deux molécules p-phénvlènediamine monoacétylées et une molécule de m-phénylènediamine.

2° On obtient aussi des quater-azoïques en faisant réagir deux molécules du diazo de p-nitraniline sur des aminonaphtols sulfonés ou les naphtylènediamines ou dioxynaplitalines correspondantes. On réduit, puis on rediazote et prépare de nouveaux azoïques ; on peut obtenir ainsi le noir Naphtamine solide BS.

p. Phénylènediamine

p. Phénylènediamine / "J

3° Les couleurs du type :

m-Phénylènediamine

ac. H

m-Phénylènediamine

|~B~|-<- N = N — R"' il' — N = N —

On fait un bis-azoïque de benzidine puis on fait réagir sur celui-ci deux molécules de diazoïque ; ou bien on fait un bis-azoïque deux fois diazotable et l’on copule avec deux phénols ou deux amines.

Comme exemples citons : le brun direct S et le noir dianile , le seul examen des formules indique la manière dont on a préparé ces produits :

Benzidine

sulfonée

NH2

SOsH

NH2

Noir Dianile (v. aussi Noir Diamine RO)

Citons encore quelques exemples de quater-azoïques dérivés de l’urée.

On fait réagir le tétrazoïque de m- ou p-diaminodiphénylurée sur une molécule d’un dérivé sulfoné du benzène ou de la naphtaline susceptibles d’être rediazotés. La molécule ainsi obtenue est rediazotée puis copulée avec deux molécules de :

m-phénylènediamine

résorcine

ou m-aminophénol ou leurs dérivés.

Il se forme des colorants brun rouge et brun violet qui teignent le coton : un traitement ultérieur à la formaldéhyde les rend solides au lavage (br. fr. 458089. Ch. Z., 1913, 685, r.).

. </ (NH2) -> N = N — <^ ^>:

SOsH

<( )>- (NH2) -> N = N -<^

SO’H