NS
C6H3 Cl
Quelques années plus tard Ivehrmann réussit à diazoter l’aposafranine et à éliminer aussi le second groupe N H2. Il obtint ainsi le chlorure de phénylphénozonium, pour lequel une formule orthoquinonique est seule admissible :
\/\nA/
C6H5 Cl
Ce dérivé est une matière colorante jaune orangée. Comme les quinones elle réagit avec l’ammoniaque et les amines en donnant l’aposafranine ou des aposafranines substituées :
C6H5NH — l
/\ci;
/\ci
Phénosafranine.
intérêt restreint.
Elle a été découverte par Witt en 1878, elle n’a qu’un
Tolusafranine. — C’est le produit technique. On la prépare avec de la toluylènediamine, une molécule d’o-toluidine et une molécule d’aniline. Il est probable qu’il se forme en même temps non seulement la safranine diméthylée mais aussi une certaine quantité de safranine triméthvlée :
NH2
z7* ^V^CH3
st/
- NH2
CIP
COLORANTS AZINIQUES
Fabrication de la safranine
Nous avons vu qu’il faut oxyder tout d’abord un mélange de une molécule de p-phénylènediamine et une molécule d’aniline afin de former l’indamine. Or, si l’on réduit de l’aminoazobenzol on a précisément un mélange de ces deux substances dans la proportion désirée.
C6H5N == N — ■ C6H‘ — NH2 -> C6H5 — NH2 -+- C6H4(NH2)2 1.4 H2 i H2
Le procédé consistera donc à oxyder ce mélange puisa ajouter une seconde molécule d’aniline, et par une oxydation nouvelle, on provoquera la formation de phénylaminoindamine.
La réduction du dérivé azoïque a lieu de la manière suivante :
Sulfate d’aminoazobenzène 24 kilogrammes
Eau 50 litres
Acide chlorhydrique 8 »
Limaille de fer 10 »
On chauffe entre 30 et 40° en agitant continuellement. Lorsque la solution est parfaitement décolorée on filtre et on ajoute :
Aniline 9 kilogrammes
Puis on étend avec ‘2000 litres d’eau et neutralise avec :
Carbonate de chaux 40 kilogrammes
Après avoir abaissé la température à 10° on fait une première oxydation avec : Bichromate de soude 42 kilogrammes
On laisse reposer quelques heures et l’on a alors en solution Yindamine.
Pour former la phényhndamine on oxyde une deuxième fois en ajoutant :
Bichromate 21 kilogrammes
On fait bouillir, filtre et précipite au sel.
Violet méthylène- — C’est une matière colorante basique provenant de l’oxydation de diméthyl p-phénylènediamine et d’aniline :
(CH*)2Nl
! xci
Le violet améthyste se prépare en oxydant un mélange de diéthyl-p-phénylènediamine, de diéthylaniline et d'aniline :
NHS
NH2
N(C2H8)2 (C2H3)2Nl^/J= N —^Jn(C2H3)
Cl Cf,H3
Eurjuks. — Matières colorantes.
La Bosolane ou Mauvéine qui est la première matière colorante que l’on ait produit artificiellement peut être rangée dans cette série.
On l’obtient par oxydation d’une aniline contenant des toluidines, c’est certainement un mélange.
Un produit unique a été préparé synthétiquement avec la nitrosoaniline et la diphényl-m-crésylènediamine :
NH;
NO
NH:
NH —
NHC6H‘
C6H6 Cl
— NHC6H' NH’ X
'NHC6H3 — CH6
Les travaux de Perkin, Fischer et Hepp ont permis de déterminer la constitution de la mauvéine que l'on peut considérer comme la safranine phénylée . Fischer et Hepp ont préparé synthétiquement la mauvéine la plus simple la phénomauvéine avec la nitrosoaniline et la diphényl-méta-phénylène-diamine :
H2Nl
— NH . C6H5
H!Nw
/Vf
C6H5 Cl
-nJ
Cl C6H5
NHC6H5
La nitrosodiméthylaniline sert à préparer toute une série de safranines.
L indazine est un beau bleu solide aux alcalis que l’on prépare avec la nitrosodiméthylamiline et la diphényl-m-phénylènediamine :
NOH
C6H6 Cl
NH — C6H5 (CH3)2N
Cl C6H5
NHC*H
11 est probable que la diméthyl-phénylènediamine qui se forme par réduction du dérivé nitroso réagit sur le noyau quinonique en donnant par exemple :
Cl C6H5
NHC6H5
qui correspondrait aux indulines et expliquerait bien la couleur bleue.
Le bleu de Bâle se forme dans les mêmes conditions avec la diphénylnaphtylènediamine 2.7? c’est une belle matière colorante basique.
COLORANTS AZINIQUES
Avec la diphénylnaphtylènediamine 2, 6 on obtient le vert azinique : Cl C6H6 Cl C6H5
(CH3)aN
Bleu de Bâle
NHC6H5
(CH^nXV" j'X
Vert azinique
NHC6H5
h’ héliotrope au tannin provient de la condensation de ce dérivé nitrosé avec un mélange de xylidine et de chlorhydrate de xylidine :
Cl P8TT9 ri
| C8H9 HCl rH3 V / Vh*
N(CH3)2 \/ X a)N(a
x/\ NU! XXNH2 N (CH3) v x/XNHs
NOH
Le violet méthylène par oxydation de diméthyl p-phénylènediamine et d’aniline ; c’est une jdiméthylsafranine :
C6H5 Cl
