DES
On appelle matières colorantes des substances qui, mises en contact approprié avec un substratum, s’y fixent en lui communiquant la couleur. Elles ont été utilisées depuis que l'homme pratique l’art de la teinture qui consiste à colorer toutes les sortes de tissus ou leurs matières premières.
L’origine de la teinture se perd dans la nuit des temps. Les livres saints des diverses nations, la Bible entre autres, en font mention, témoin l'habit bigarré ■de Joseph qui suscitait l’envie de ses frères. La pourpre, dès la plus haute antiquité, était l’attribut de la dignité royale. Il est probable qu’aussitôt que les hommes apprirent à filer les matières textiles d’origine animale et végétale, la laine, le lin, la soie et le coton et à transformer les filés en tissus, ils se soient ingéniés à colorer les vêtements dont ils se revêtaient pour se préserver du froid et aussi pour se parer.
Comme dans la plupart des branches de l’activité humaine il s’est produit pendant le dix-neuvième siècle une transformation complète dans les industries tinctoriales. Jusqu’à cette époque les matières colorantes que les hommes employaient pour teindre les étoiles servant à leur habillement et à l’ornement de leurs demeures, étaient « naturelles », c’est-à-dire elles se trouvaient toutes faites dans la nature, et provenaient du règne minéral et végétal et en petite partie aussi du règne animal. Ce n’est que dans la seconde moitié du dix-neuvième siècle que l’homme trouva les matières colorantes « artificielles », dont le développement est devenu prodigieux.
Les Anciens ne connaissaient qu’un nombre de matières colorantes très restreint. On a trouvé sur les étoffes provenant des tombeaux égyptiens et d’autres lieux de sépulture antiques, la garance, l’indigo, la gaude, la pourpre. On connaissait aussi dans les temps les plus reculés le chamois de fer et les noirs produits par les sels de fer et les astringents. La même matière colorante qui est contenue dans l’indigo, produit de l’Orient, se trouve aussi, quoiqu’en quantité beaucoup moindre, dans le pastel cultivé autrefois dans toute l’Europe. Dans l’Inde il existe un certain nombre de plantes tinctoriales, servant à l’usage des indigènes, mais, à l’exception de l’indigo, elles n’ont guère été importées Ehrhank. — Matières colorantes.
en Europe. La découverte de l’orseille, matière colorante développée au moyen des principes cristallins incolores contenus dans certains lichens, est dûe à un Florentin et date de l’année 1300. La cochenille fut importée du Mexique en 1518 et fit bientôt une concurrence victorieuse au kermès européen, moins beau et moins brillant. L’Amérique nous donna encore, peu après sa découverte, le bois de campêche, le bois jaune ou Cuba et le bois rouge, Brésil et Lima. L’écorce de quercitron, provenant des Etats-Unis de l’Amérique du Nord, fut employée pour la première fois en teinture par Bankroft en 1780.
Parmi les couleurs minérales le bleu de Prusse fut découvert en 1701. Le jaune de chrome en teinture ne date que du commencement du dix-neuvième siècle. A ce moment on employait encore en teinture et en impression le vert de chrome, le brun de manganèse, les verts à l'arsenic et au cuivre et l’outremer artificiel.
A côté de ces colorants mentionnons encore le cachou pour bruns , le santal, la graine de Perse, le rocou ou Orléans, le curcuma, le safflor ou carthame et l’épine-vinette, et nous aurons épuisé la liste des colorants dont on disposait jusque vers 1830. C’est la seconde moitié du dernier siècle qui amena dans les industries de la teinture et de l’impression une révolution complète et une évolution dont nous ne prévoyons pas encore la fin.
On rapporte généralement l’ère des matières colorantes artificielles à 1 année 1836, date à laquelle Perkin découvrit la Mauvéine. Cette assertion n’est pas rigoureusement exacte, car avant 183G, deux colorants artificiels,
1 acide picrique et la murexide avaient déjà trouvé un certain emploi industriel.
L'acide picriquc, obtenu dès 1771 par Woulfe en faisant réagir l’acide nitrique sur 1 indigo et préparé en 1842 par Laurent au moyen de l’acide phénique du goudron de houille, fut appliqué à la teinture de la soie en 1849 par Guinon, de Lyon. Pendant de longues années ce colorant fut employé à cet usage ainsi qu à la teinture de la laine. Il est remplacé maintenant par d’autres colorants jaunes plus solides, mais il a encore une grande importance comme substance explosive.
La. murexide, découverte par Prout et étudiée en 1838 par Liebig et Wœhler, fut appliquée à la teinture et à l’impression de la soie et de la laine en 1833 par les frères Depouilly. En 183G Charles Lauth réussit à la fixer aussi sur coton. Les nuances violet et pourpre, obtenues, étaient assez faux teint ; aussi depuis la découverte des couleurs d’aniline, l’emploi de la murexide a complètement cessé.
Il n’en fut pas de même de la mauvéine. Par sa beauté, son éclat, sa solidité relative, cette couleur fit sensation. Les chimistes se dirent, avec raison, que 1 aniline, dont dérivait ce colorant, pourrait sans doute le fournir encore par des procédés différents de celui breveté par Perkin. Bien plus, on pensait que cette base serait peut-être susceptible de produire encore des teintes autres que le violet. On la soumit donc à l’action des réactifs les plus divers. En 1839, Verguin, en la traitant par le tétrachlorure d étain, obtint une magnifique couleur rouge, la fuchsine. Le succès de celte couleur, dont l’éclat éclipsait tout ce qu on avait vu jusqu’à ce jour, fut retentissant. Bien plus encore
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
qu’avant, les chimistes de tous pays se vouèrent avec ardeur à l’étude de l'aniline. Les résultats ne se firent pas attendre. De 18G0 à 1866 les découvertes sensationnelles se suivirent coup sur coup. La découverte de la mauvéine était dûe au hasard, ou, pour parler d’une manière plus précise, elle avait été trouvée sans qu’on la cherchât, dans le cours d’une étude ayant un but tout différent.
Le jeune William Henry Perkin, âgé seulement de dix-huit ans, travaillant en 1856 au laboratoire d’Hofmann à Londres, eut l’idée ambitieuse de réaliser la synthèse de la quinine, C1CH2402N2. La formule de* l’allyl-toluidine étant G'°Hl3N, Perkin se dit qu’en enlevant de l’hydrogène et ajoutant de l’oxygène à deux molécules d’allyl-toluidine, on devait pouvoir obtenir la quinine ou du moins un isomère de cette base. Partant de cette idée il soumit 1 allyl-toluidine à l’action des oxydants. Il n’obtint pas de quinine de cette manière, mais, dans certaines conditions il observa une coloration violette. La plupart des chimistes, en présence de cette déconvenue, auraient abandonné la partie. Perkin, au contraire, poursuivit cette réaction et se demanda s’il n’y aurait pas moyen d utiliser la matière colorante qui s’était formée alors qu’il avait'espéré trouver un médicament. Comme l’allyl toluidine était difficilement accessible, il étudia d’abord l’action du bichromate sur l’aniline et constata avec satisfaction que le •rendement en matière colorante était dans ce cas encore plus favorable. Des essais de teinture et d’impression montrèrent que le nouveau colorant, le « mauve » ou la « mauvéine » présentait un grand intérêt. Aidé par un frère aîné et commandité par son père, le jeune inventeur n’hésita pas à entreprendre la fabrication de son colorant sur une échelle industrielle. La tâche n’était pas facile car toutes les conditions requises pour la nouvelle industrie faisaient défaut. L’aniline n’était pas un produit commercial. Pour l’obtenir il était nécessaire de purifier la benzine du goudron de houille, de mettre au point sa nitration et sa réduction. Heureusement pour Perkin, Béchamp venait de publier ses travaux. Dans l’espace d’une année Perkin réussit à surmonter toutes les difficultés et parvint à livrer à l’industrie son colorant en quantités déjà importantes.
La fuchsine, découverte ainsi que nous l’avons vu par Verguin en 1859, avait été entrevue par Hofmann l’année précédente. En faisant réagir le tétrachlorure de carbone sur l’aniline, ce savant avait obtenu, à côté d’une substance blanche cristallisée qu'il caractérisa comme triphénylguanidine, une solution d’un rouge magnifique, dont il ne tint aucun compte. Cette solution rouge contenait, ainsi qu’il fut démontré plus tard, de la fuchsine. Pour cette raison on attribue dans certains livres la découverte de la fuchsine à Hofmann. Cela ne me paraît pas juste. On ne peut pas appeler inventeur d’une matière colorante celui qui, tout en l’ayant en main, la rejette comme un produit accessoire sans intérêt et n’en poursuit, ni la préparation pratique, ni l’application : le véritable inventeur est celui qui la prépare de propos délibéré et qui en utilise les propriétés tinctoriales.
La maison Pœnard frères et Franc, de Lyon, dont Verguin était le chimiste, reconnut de suite la grande valeur de la fuchsine et en monta la fabrication industrielle. Le procédé primitif ne donnait que de faibles rendements. Grâce aux travaux de Girard et de Laire, Medlock, Nicholson, Lauth et Depouilly, Gerber-Keller, les modes de fabrication furent rapidement améliorés, et la
fuchsine, dont le prix était au début de 1.500 francs le kilo, fut vendue déjà peu d’années plus tard à 40 francs. Vers 1914 elle ne valait guère plus de G ou 7 francs.
Encouragés par ce beau succès les chimistes s’attachèrent de tous côtés à l’étude des colorants. D’une part on soumit l’aniline aux réactions les plus variées, d'autre part on fit réagir sur la fuchsine les substances les plus diverses. C’est dans cette dernière voie qu’on réalisa les premiers résultats pratiques.
En 1860 Girard et de Laire obtinrent les violets et les bleus phényliques, en faisant réagir l’aniline sur la fuchsine; en 1862 Hofmann, en traitant ce colorant par les iodures alcoyliques, le transforma en violet et en vert. Dès 1860 Charles Lauth avait obtenu au moyen de l’aldéhyde un violet que Cherpin transforma en un vert, intéressant à ce moment mais qui n’est plus employé de nos jours.
En 1862 Nicholson découvrit la phosphine ; en 1864 le brun de phénylènediamine, la première matière colorante azoïque pratiquement employée fut découvert par Martius qui, peu après, trouva aussi le jaune qui dans l’industrie porte son nom (dinitronaphtol). L’année 1866 donna naissance au violet de Paris, de Lauth, au procédé de fabrication de la fuchsine à la nitrobenzine, de Coupier, ainsi qu'aux bleus de diphénylamine de Girard et de Laire.
En 1869 Graebe et Liebermann réalisèrent la synthèse de l’alizarine ; c’était la première matière colorante naturelle préparée artificiellement.
En 1876-1877, grâce aux travaux de Roussin et de Witt, commence le développement extraordinaire des couleurs azoïques ; en 1893, Vidal et Bohn inaugurèrent 1ère des colorants au soufre obtenus au moyen de corps chimiques définis, tandis que dès 1873 Croissant et Bretonnière avaient préparé des colorants de ce genre par l’action du polysulfure de sodium sur la sciure de bois, les résidus de bois teinture épuisés et d’autres produits analogues.
De 1879 à 1882, Baeyer avait éclairci la constitution de l’indigotine et en avait réalisé de nombreuses synthèses. Ce n’est cependant qu’à partir de 1897 que l’indigo artificiel fut introduit dans l'industrie, d’après un procédé trouvé par Heumann, à la suite des travaux persévérants de la Badische Anilin und Soda-Fabrik.
La dernière décade du siècle passé et les premières années de ce siècle sont caractérisées par un essor extraordinaire des couleurs dérivées de l’anthraquinone, ainsi que par la découverte de nouvelles séries de colorants indigoïdes.
Comme on le voit par ce très bref et très incomplet résumé, l’industrie des colorants artificiels n’a fait que croître depuis son origine et elle a pris un développement dont on ne prévoit pas encore la fin.
L’étude scientifique des couleurs suivit de près, et, dans certains cas, précéda même l’exploitation industrielle. Dès 1862, Hofmann, alors professeur en Angleterre, commença la publication de ses importances recherches sur la fuchsine et ses dérivés, dont la constitution ne fut pourtant définitivement établie qu’en 1878 par Emile et Otto Fischer. Un nombre immense de travaux sur la composition et la constitution des matières colorantes fut publié dans ces cinquante dernières années, particulièrement en Allemagne. Pour ce qui concerne les relations entre le pouvoir colorant des corps organiques et leur
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
constitution chimique, nous avons à citer en particulier les travaux de Graebe, de Liebermann, de Witt et de Kostanecki. Grâce à la théorie des chromophores, des chromogènes et des auxochromes de Witt, les matières colorantes, dont le nombre se monte à des dizaines, voire même à des centaines de mille, peuvent être classées en un nombre assez restreint de' familles, caractérisées par leurs chromophores. Nous pensons qu’il ne sera pas sans un certain intérêt de passer en revue, au point de vue de leur développement historique, ces diverses familles de colorants.
Après chaque colorant nous mentionnerons le nom de l’inventeur, quand celui-ci est connu, et la maison qui l’a introduit en premier lieu dans le commerce.
Dérivés mirés
1771 . — Acide picrique. — AYoulfe, au moyen de l’indigo. Préparé en 1842 par Laurent au moyen du phénol du goudron, employé à la teinture de la soie par Guinon en 1849.
1864. — Jaune de Martius. Binitronaphtol. — Martius. — Roberts, Dale et Cie. 1874. — Hexanitrodiphénylamine. — Ivopp et Gnehm. — Bindschedler et Busch. — 1876, Aurantia, A. G. F. A.
1879. — Jaune de naphtol acide. — Caro. — Badische.
1820. — Nitroalizarine. — Bankroft. - — Acide nitrique sur rouge turc.
1874. — Nitroalizarine. — Strobel, vapeurs nitreuses sur tissu teint.
1875. — Nitroalizarine, produit en nature. — Rosenstiehl, Caro. — Badische.
1878. — Substitut d’orseille. — Roussin. — Poirrier, Saint-Denis.
1886. — Vert de méthylène. — Ullrich. — llœchst.
1887. — Jaune d’alizarine GG. — Nietzki. — Hœchst.
1889. — Rouge de paranitraniline. — Koechlin. — Ullrich. — Hœchst.
1892. — Rouge d'anthracène. — Gnehm et Schmid. — Industrie chimique Bâle.
Déri vés ii il rosés
Dinitrosorésorcine. — Fitz. — Introduit dans l’industrie par Hœchst, 1887. Nitroso-^-naphtol. — Fuchs. — Hœchst.
Combinaison bisulfitique du précédent.
Vert de naphtol. — O. Hoffmann. — Cassella.
Dioxine. — Bender. — Leonhardt.
Dérivés azoïques
Diazodinitrophénol (par l'acide picramique et acide nitreux), découvert par Griess en 1858: suivi par les diazoamino, les diazo des acides carboxyliques, et enfin par les diazo simples.
Aminoazobenzol. Mène, 1861 ; Dale et Caro, 1863.
Brun de phénylène-diamine (Martius), 1863.
Chrysoidine (Witt), 1876 ; Orangés de Poirrier (Inventeur Roussin), 1876. Publications de Hofmann sur la Chrysoidine et les Orangés, 1877. — Ponceaux de Hœchst, 1879.
Noirs naphtols, 1885. — Couleurs de benzidine, à partir de 1884. — Primuline, 1887. Couleurs formées sur tissus, rouge para, bordeaux, 1889.
Noirs diamine et autres diazotés sur tissus, 1889.
Chromotropes, 1890. — Couleurs chromatables au moyen des ortho-aminophénols découvertes en 1893, grandement employées depuis 1901, préparées en partie par Griess en 1878.
A celles-ci se rattachent les couleurs substantives développées sur tissu par la paranitraniline.
Emploi de l’acide J. depuis 1900. — Rosanthrènes, 1903. (Société p. l’industrie chimique, Bâle.)
Le nombre des matières colorantes azoiques étant très considérable et celles-ci appartenant à toutes les classes, il semble pratique de traiter chaque classe à part en suivant l'ordre chronologique.
Colorants basiques
1863. — Brun de Manchester. — Martius. — Roberts, Dale et Cie.
1876. — Chrysoidine. — Witt. — Williams, Thomas et Dower.
1891. — Bleu indoïne. — Julius. — Badische.
1892. — Bleu et orange au tannin. — Weinberg. — Cassella.
1896. — Couleurs Janus. — Roser. — Hœchst.
Le brun et la chrysoidine sont employés aussi pour développer sur tissu des bruns par traitement à la paranitraniline diazotée.
Colorants acides (pour laine et soie)
1877. — Orangés Poirrier. — Roussin.. — Poirrier. — Tropéolines Witt. — Williams,
Thomas et Dower.
1878. — Rouge solide. — Roussin, Caro. — Poirrier, Badische. — Jaune solide. —
Graessler. — Kalle.
1879. — Ponceaux. — Baum. — Hœchst. — Ecarlate Biebrich. — Nielzki. — Kalle. 1881. — Crocéines. — Bayer.
1883. — Ponceau cristallisé. — Hofmann. — Cassella.
1884. — Tartrazine. — Ziegler. — Bindschedler et Busch.
1885. — Noir naphtol. — Cassella.
1888. — Noir naphtylamine. — Cassella.
1889. — AzoJuchsine. — Bayer.
1890. — Chromotropes. — Kuzel. — Hœchst.
1891. — Noir bleu naphtol: — Cassella.
1896. — Bleu (et violet). Lanacyle. — Cassella.
1897. — Bleu tolyle et autres (H diazoté sur
Colorants à mordants
1883. — Azarine. — Spiegel. — Hœchst.
1884. — Jaune solide au savon. — Rosenstiehl. — Saint- Denis.
1885. — Rouges pour drap. — Appliqués sur chrome par Kallab (connus dès 1879).
— Oehler).
1887. — Jaune d’alizarine GG. — Nietzki. — Hœchst.
1889. — Noirs diamant. — Lauch et Krekeler. — Bayer.
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
1890. — Jaune d’anthracène. — Nietzki. — Hrechst.
1892. — Rouge anthracène. — Gnehm et Schmid. — Industrie chimique.
1902. — Noir diamant PV. — Kahn. — Bayer.
Les noirs diamant et suivants peuvent aussi être teints directement et fixés ensuite par le fluorure de chrome ou le bichromate, et se rattachent par là aux couleurs chromatables.
Colorants chromatables
1890. — Chromotropes. — Kuzel. — Hœchst.
1890. — Azorubine. — - Découverte dès 1883 par Witt mais employée au chrome seulement en 1890.
1893. — Violet au chrome. — Erdmann et Borgmann. — Hœchst.
Les dérivés des orthoaminophénols et de leurs acides sulfonés brevetés dès 1893 par Erdmann et Borgmann n’ont reçu un emploi important que depuis 1900.
1901. — Dérivés du nitroaminophénolsulfo, OH : NH2 : NO3 : S03I1 = 1.2. 6. 4. — Hœchst. Dérivés du diaminophénolsulfo, OH : NH2 : NH2 : SO*H = 1.2. 6. 4. Hœchst.
1903-1904. — Dérivés de l’aminonaphtolsulfo, NH2 : OH : S03II = 1.2.4. — Badische, Geigy, Kalle.
Depuis quelques années grande application de colorants se teignant avec le bichromate sur un seul bain. « Couleurs métachrome » avec bichromate d’ammoniaque.
Colorants substantifs
1884. — Congo. — Boettiger. — A. F. G. A. — Chrysamine. — Frank. — Bayer.
1885. — Benzopurpurine. — Duisberg. — Bayer.
1886. — Couleurs hessoises (Chrysophénine). • — Bender. — Leonhardt.
1887. — Rouge de Saint-Denis. — Rosenstiehl et Noelting. — Saint-Denis.
1889. — Violet diamiae. — Cassella. — Noir diamine RO. — Cassella.
1890. — Bleu diamine. — Cassella. — Noir diamine BH. — Cassella.
1887. — Jaune thiazol. — Bayer.
1887. — Benzo bruns. — Bayer.
1890. — Jaune chloramine. — Bayer.
1891. — Vert diamine. — Hofmann et Daimler. — Cassella.
1901. — Noir Schoellkopf. — Schoellkopf. — Buffalo.
1900. A partir de cette année commence à s’introduire l’emploi de l’acide J
yNH — J.
dont les dérivés monoazoïques ont déjà de l’affinité pour le coton: CO<^
SOHl/^Y^V- NH — COCGH‘NH2
SNH — J.
1903. — Rosanthrènes
RN
N/yv
OH
Après cela dérivés thiazoliques et imidazoliques. Colorants développés sur tissu par la paranitraniline.
Colorants formés directement sur le tissu
1880. — Premiers essais infructueux, par Holliday.
1889. — Rouge para, bordeaux, etc. — Horace Koechlin.
1903. — Brun au moyen de la chrvsoïdine.
1912. — Naphtol AS. — Griesheim-Electron.
Colorants tripliénj Imétli iniques
1859. — Puchsine. — Verguin. — Renard frères et Franc. — Procédé à la nitroben-
zine. — Coupier, 1869. — Coralline. — Persoz, Kolbe, Schmidt.
1860. — Violets et bleus phényliques. — Girard et de Faire. — Sulfonés par Nichol-
son en 1862.
1863. — Violets Hofmann.
1866. — Violet de méthyle. — Lauth. — Poirrier. — Bleus de diphénylamine. — Girard et de Faire.
1877. — Fuchsine acide. -- Caro. — Badische.
1878. — Vert malachite. — Dœbner. — O. Fischer, A. G. F. A.
1879. — Verts acides.
1883. — Violet cristallisé, bleu Victoria. — Kern et Caro. — Badische, Ind. chim. 1885. — Violets acides. — Badische.
1888. — Bleu patenté. — Hœchst. — Azoïques du vert malachite. — Bayer.
1889. — Violet au chrome. — Sandmeyer. — Geigy. — Fuchsine nouvelle. —
Homolka. — Hœchst.
1891. — Vert au chrome. — Bayer.
1893-1899. — Colorants dérivés de l’hydrol par condensation avec des naphtalines sulfonées. — Bayer.
1896. — Sétoglaucine et cyanine (o-Cl). — Sandmeyer. — Geigv. — Erioglaucine (o-S03H).
1906 et suivantes. — Eriochromiques dérivés d’aldéhydes orthochlorées ou orthosulfonées et d’acides oxycarboryliques. Couleurs chromatables. — Geigy.
Dérivés xnnlliéniques
1887. — Rhodamine B. — Cérésole. — Badische.
1888. — Rhodamine S. — Kahn et Majert. — Bayer.
1888. — Violamines. — Schmid, Boedecker. — Hœchst.
1889. — Pyronine. — Bender. — Feonhardt.
1891. — Rhodamine 3B. — Monnet. — Usines du Rhône. — Anisoline.
1892. — Rhodamine 6G. — Schmid, Bernthsen. — Badische, Industrie chimique. 1903. — Sulforhodamines (avec benzaldéhyde disulfonique). — Steiner. — Sandoz. 1910. — Rhodamine 5G. — Bayer.
1871. — Fluorescéine. — Baeyer. - — Badische.
1874. — Eosine. — Caro. — Badische.
1875-76. — Dérivés iodés. — Noelting, Kussmaul. — Monnet, Bindschedler et Busch. 1876. — Dérivés de l’acide chlorophtalique. — Noelting. — Monnet.
1871. — Galléine. — Baeyer. — Céruléine. — Baeyer. — Introduits dans l’industrie vers 1876, par Durand et Huguenin.
1879. — Bisulfitation. — Prud’homme.
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
Dérivés ncridiniques
1862. — Phosphine. — Nicholson. — Nicholson.
1887. — Benzoflavine. — Rudolf. — Oeliler.
1889. — Jaune d’acridine. — Bender. — Leonhardt.
1894. — Rhéonine. — Badische.
1894-99. — Alcoylation des dérivés acridiques. Acridonium solubles. — Ind. chimique.
Atrldlnes de la série nnllirnquinoniqiie
1900. — Acridone de l’a-phényl-aminanthraquinone. — Bayer.
1909. — Violet d’indanthrène. — Ullmann et Bally. — Badische.
1910. — Rouge d’indanthrène. — Luttringhaus. — Badische.
(Voir aux couleurs à cuve anthraquinoniques).
Dérivés cétone-iinidiques
1883. — Auramine O. — Kern. — Industrie chimique.
1889. — Procédé Sandmeyer DP 53.014. — Geigy.
1892. — Auramine G. — Industrie chimique.
Dérivés oxycéloniques et analogues
1886. — Galloflavine. — Bohn. — Badische.
1895. — Résoflavine. — Badische.
1889. — Jaune d’anthracène. — Rob.-E. Schmidt. — Bayer.
1881. — Gallacétophénone Nencki. — Bohn applications, 1889. — Badische. — Jaune d’alizarine A. — Bohn, 1889. — Badische.
Déri vés lliiazoliques
1887. — Primuline. — Green. — Brooke, Simpson et Spiller. — Jaune thiazol. —
Green et Evershed. — Brooke, Simpson et Spiller.
1888. — Thioflavine T. et S. — Green, Rosenheck. — Cassella.
1890. — Jaune chloramine. — Rogemont. — Guinon, Picard et A. G. F. A.
1902. — Couleurs jaunes et orangées dérivées des thiazols par sulfuration. — Weinberg. — Cassella.
Déri vés quinoléiqucs
1856. — Cyanine. — Greville Williams.
1882. — Jaune de quinoléine. — Jacobson. — A. G. F. A. : Divers dérivés de Ibechst pour photographie.
1877. — Bleu d'alizarine. — Prud’homme. — Badische.
1888. — Vert et indigo d’alizarine. — Bohn. — Badische.
1892. — Vert d’a-aminoalizarine. — Braasch. — Ilœchst.
1904. — Quinoléine de la benzanlhrone. — Bleu foncé d’indanthrène BT. — Bally. — Badische.
Iniiopliéiiols
1881. — Indophénol. — II. Koèchlin et Witt. — Cassella, Durand et Iluguenin.
Depuis 1901 environ, de nombreux indophénols ont été employés comme matières premières pour les colorants au soufre.
Azlnes. — Azoniinn
1856. — Mauvéine. — H.-W. Perkin. — Perkin et Sons.
1863. — Induline. — Caro. — Roberts, Dale et Cie.
1869. — Nigrosine. — Coupier. — Coupier.
1868. — Safranine. — Greville Williams. — Perkin. — Dupuy.
1868. — Rose de Magdala. — Schiendl. — Durand et Huguenin.
1880. — Rouge et violet neutre. — Witt. — Cassella.
1882. — Bleu neutre. — Witt. — Cassella.
1888. — Azocarmin. — Schraube. — Badische.
1888. — Indazine. — Weinberg. — Cassella.
1890. — Bleu naphtyle. — Ilepp. — Kalle.
1892. — Ecarlate d’induline. — Schraube. — Badische.
1896. — Flavinduline. — Schraube. — Badische. — Safranines complexes sulfonées
pour laine A. G. F. A.
Tliiazlnes
1876. — Violet de Lauth. — Lauth (trouvé dès 1873). Bleu de méthylène. — Caro. — Badische.
1886. — Vert de méthylène. — Ullrich. — Hœchst.
1892. — Bleu brillant d'alizarine. — Ileymann. — Bayer.
Les couleurs au soufre sont en grande partie des thiazines complexes sulfurées.
Oxazines
Bleu Meldola. — Meldola. — Cassella. — Cyanamine. — Witt. Gallocyanine. — Horace Koechlin. — Durand et Huguenin.
Prune. — Kern. ■ — - Kern et Sandoz.
Bleu Dauphin. — Hagenbach. — Kern et Sandoz.
Bleu gallamine. — Geigy. — Geigv.
Dérivé éthylique. Bleu céleste. — Durand et Huguenin.
Muscarine. — Annaheim. ■ — Durand et Huguenin.
Bleu de Nil. — Reissig. — Badische.
Bleu Capri (Crésyle, en 1892). — Bender. — Leonhardl.
Bleu méthylène nouveau. — Ilofmann et W einberg. — Cassella. Phénocyanine. — De la Harpe. — Durand et Huguenin. Leucogallocyanines. — De la Harpe et Vaucher. — Durand et Huguenin. Bleu nitroso sur la fibre. — Fussganger. — Ullrich. — Hœchst.
Violet moderne. — De la Harpe. — Durand et Huguenin.
Bleu lluorescent. — Bindschedler et Busch.
Oxyquinones (illaplitazarine)
1861. — Naphtazarine. Noir d’alizarine. — Roussin.
1887. — Combinaison bisulfilique de la naphtazarine. — Bohn. — Badische.
1897. — Vert foncé d’alizarine. (Phénol sur naphtazarine). — Bally. — Badische.
Divers dérivés anilidés de la naphtazarine.
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
Couleurs produites par oxydation sur la fibre
Noir d'aniline en nature. — Runge.
Noir d’aniline à côté’ de la mauvéine. — Perkin.
Eméraldine sur la fibre. — Calvert, Clift et Lowe.
Noir sur la fibre. — Wood et Wright.
Premier véritable noir au cuivre. — Lighlfoot. — Noir au prussiate Cordillot. Noir au sulfure de cuivre. — Ch. Laulh. — Noir rongé au prussiate. — Prud’homme (1884).
Noir à la paraminodiphénylamine. — Ullrich.
Noir sans chlorate avec aniline et phénylène-diamine. — Green.
Ursol (Paraminophénol, Paraphénylène-diamine) pour pelleterie. — Erdmann. — A. G. F. A.
Brun paramine. — Henri Schmid. — Badische.
Brun fuscamine (avec prussiate).
Olives avec mélange des précédents. Ortairune (dianisidine). Paraxylidine (bleu).
Chromogène I (Ac. chromotropique). — Becke. — Ilœchst.
Couleurs au soufre
Cachou de Laval. — Croissant et Bretonnière. — Poirrier.
Noirs à la dinitronaphtaline. — Bohn. — Badische. — Noirs aux nitro et aminophénols. — Vidal. — Poirrier.
Vert italien. — I.epelit. — Lepetit, Dolfus et Ganser.
■ Noir immédiat. — Kalischer. — Cassella.
• Bleu pur immédiat. — Weinberg et Ilerz. — Cassella.
Noir au soufre T, ébullition aqueuse. — Priebs-Kaltwasser. — A. G. F. A.
■ Bleu pyrogène; dinitrooxydiphénylamine avec sulfure en solution alcoolique.
— Bertschmann. — Industrie chimique.
• Indophénols en solution alcoolique. — Bertschmann. — Industrie chimique.
Indigo pyrogène (Indophénol de diphénylamine sulfuré).
• Jaune et orange immédiat. — Weinberg et Lange. — Cassella.
• Vert thional. Indophénol de l-8-C10H6(NH — Cl'II6)(SO,H) + Cu
Bôniger. — Sandoz.
- Pourpre thiogène. — A. Schmidt. — Hœchst.
• Bleu hvdrone. — L. Haas. — Cassella.
Couleurs d’antliraquinonc. — Couleurs à mordants pour coton, laine et soie. Couleurs directes et couleurs développables pour laine
1869. — Alizarine artificielle. — Graebe et Liebermann. — Badische, Hœchst, Bayer, Gessert, Perkin.
1871. — Alizarine sulfonée. — Graebe et Liebermann. — Badische, Hœchst, Bayer, Gessert, Perkin.
1874. — Purpurine. — De Lalande. — Badische, Hœchst, Bayer, Gessert, Perkin.
1876. — Flavopurpurine. — Schunk et Rœmer. — Badische, Hœchst, Bayer, Gessert,
Perkin.
Orangé d’alizarine. — Rosenstiehl, Caro. — Badische, Hœchst, Bayer.
1877. — Bleu d’alizarine. — Prud’homme. — Badische.
1881. — Bleu d’alizarine bisulfité. — Brunck. — Badische.
1885. — Marron d’alizarine. -- Bohn. — Badische.
1886. — Brun d’anthracène. — Bohn. — Badische. — (Découvert en 1877 par Seu-
berlich qui n’en avait pas reconnu les propriétés tinctoriales. Celles-ci furent observées par Bourcart en 1881).
1888. — Vert et indigo d’alizarine — Bohn. — Badische.
1890. — Bordeaux d’alizarine, Alizarines-Cyanines (Penta et Ilexa). — Rob.-E.
Schmidt. - — Bayer.
1891. — Bleu d’anthracène. — Bohn. — Badische.
1891-93. — Bleus d'anthracène sulfonés. — Bohn. — Badische.
1892. — Vert d’alizarine (d’amino). — Brasch. — Hœchst.
1893. — Vert acide d’alizarine. — Laubmann. — Hœchst.
18*94. — Alizarine-viridine. — Rob.-E. Schmidt — Bayer. — Bleu noir d’alizarine.
— Rob.-E. Schmidt. — Bayer. — A partir de ce moment, commencent les couleurs directes pour laine.
1894. — Vert d’alizarine-cyanine. — Rob.-E. Schmidt. — Bayer. — Alizarine-irisol.
— Rob.-E. Schmidt.
1894. — Alizarine-astrol. — Rob.-E. Schmidt. — Bayer. — Alizarine-saphirol. — Rob.-E. Schmidt. — Bayer.
1898. — Bleu pur d’alizarine. — Rob.-E. Schmidt. — Bayer. — Violet d’anthraquinone. — Bally. — Badische.
1903. — Bleu direct d’alizarine. — Ilepp et Hartmann. — Hœchst.
1907. — Alizarine-rubinol. — Bayer. — Pseudopurpurine synthétique. — Bayer.
Couleurs à Cuve
a) Famille de l’ Indanthrène
1901. — Indanthrène. — Bohn. — Badische. — Flavanthrène. — Bohn. — Badische. 1902-03. — Indanthrène G. C. (Dérivés chlorés et bromés du premier), etc. — Bohn. — Badische.
1904. — Bleu algol K (Dimethyl-Indanthrènes). — Bayer. — Bleu foncé d’indan-
thrène. — O. Bally. — Badische. — (Dérivés de la benzanthrone, le dérivé nitré est vert). — Bleu foncé d’indanthrène B. T. (Dérivés de la benzanthrone-quinoléine). — Bally et Isler. — Badische.
1905. — Anthraflavone. — Isler. — Badische. — Pyranthrone (jaune d’or d’indan-
thrène). — Scholl. — Badische.
1907. — Orange et cuivre d’indanthrène. — Kacer. — Badische.
b) Dérivés acylés des Aminoanthraquinone ( Algols )
1908. — Jaune algol G. W. (Benzoyl-Amino). — Bayer. — Jaune Algol 3R. (Diben-
zoyl-diamino 1-5 et 1-8). — Bayer. — Rouge algol 5G. (Dibenzoyl-diamino 1-4). — Bayer. — Rose algol R. — Bayer. — Ecarlate algol G. — Bayer. — Violet brillant. — Baver.
1908. — Jaune algol 3G. — Bayer.
1909. — Jaune hélindone 3GN. — Hœchst.
c) Di et Tri-Anlhrimides
1906. — Rouge algol B. — Tomaschewski. — Bayer. — Bordeaux d’indanthrène B
extra. — Badische.
1907. — Rouge d’indanthrène B. — Ivacer. — Badische.
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE 13
1908. — Orange algol R. — Isler. — Badische. — Bordeaux d’indanthrène. — Isler.
— Badische.
1909. — Violet d’indanthrène. — Ullmann. — Bally. — Badische.
1910. — Rouge d'indanlhrène. — Lutlringhaus. — Badische. — (Ces deux derniers
sont des dérivés acridoniques.)
1912. — Jaune hydrone. — Cassèlla.
Déri vés mlfurés
1906. — Olive d’indanthrène. — Isler. — Badische.
1907. — Jaune cibanone R. — Industrie chimique. — Orange cibanone R. — Indus-
trie chimique. — Brun cibanone. — Industrie chimique.
1908. — Bleu cibanone. — Industrie chimique.
1911. — Noir cibanone. — Industrie chimique.
Dérives indigotiqucs
Indigo au moyen de l’acide propiolique (seulement sur tissu). — Baeyer, Caro. — Badische.
Indigo par l’o-nitrobenzaldéhyde (pas industriel). — Baeyer. — Badische. Cétone (sel d'indigo) (seulement sur tissu). — Kalle. — Indophore (seulement sur tissu). — Badische.
Indigo au moyen de l’acide anthranilique. — Heumann. — Badische. Indigo au moyen de l’o-nitrobenzaldéhyde. — Usines du Rhône. — Diméthylindigo. — Koetschet. — Usines du Rhône.
Indigo mono et dibromé. — Rathjen. — Rathjen.
Indigo au moyen de la sodium-amide. — Ilœchst. — Indigo par le procédé de l’isatine-anilide. — Sandmeyer. — Geigy.
Indigo tétrabromé, bleu ciba. — Engi. — Industrie chimique. — Héliotrope ciba. — Engi. — Industrie chimique.
Vert ciba. — Engi. — Industrie chimique.
Indigo hexabromé. — Engi. — Industrie chimique. — Pourpre antique. — Friedlander.
Dé ri vés thioindigotiques
1905. — Thioindigo. — Friedlander. — Kalle.
1906. — Ecarlate de thioindigo. — Albrecht. — Kalle. — Rouge ciba G (dérivé brome).
— Engi. — Industrie chimique.
1906. — Violet ciba 3B. — Industrie chimique.
1907. — Bordeaux ciba B. — Industrie chimique. — Brun hélindone. — Ilœchst. -
Gris hélindone. — Ilœchst. — Orange hélindone R. — Hœchst.
1907. — Ecarlate hélindone S. — Ilœchst. — Orange hélindone D. — Hœchst.
1908. — Ecarlate ciba G et R. — Grob. — Industrie chimique.
Dérivés mixtes anlliracène-indigotiques
1909. — Alizarine-indigo G. — Bayer. — Alizarine-indigo. — Bayer.
1910. — Bleu hélindone 3GN. — Hœchst.
Dérivés indigotiques complexes à constitution inconnue
1911. — Jaune ciba. — Engi. — Industrie chimique. — Rouge à cuve. — Engi. —
Industrie chimique. — Rouge pour laques. — Engi. — Industrie chimique.
Les tableaux ci-dessus ne contiennent sans doute pas toutes les matières colorantes importantes employées dans l’industrie, mais celles qui y sont mentionnées sont certainement parmi les plus employées et les plus représentatives, celles dont la découverte a marqué une époque et a eu une portée générale sur le développement de l’industrie des colorants.
11 est à remarquer que dans certaines familles de colorants les découvertes se sont arrêtées et que, depuis des dizaines d’années, aucun produit nouveau industriellement applicable n’est venu sur le marché. Dans d’autres familles au contraire la source des inventions n’a jamais été tarie. La plupart des familles de colorants sont anciennes, mais il en est d’autres, par exemple les colorants indigoides, dont la découverte ne remonte qu’à une quinzaine d'années.
L’avenir nous réserve-t-il la découverte de familles de colorants entièrement nouvelles ayant des chromophores autres que ceux que nous connaissons jusqu'à présent? Nul ne le saurait dire ; mais le passé nous fait favorablement augurer du futur.
La recherche de nouvelles matières colorantes est toujours encore importante, non seulement au point de vue scientifique mais aussi au point de vue pratique et économique. Quoiqu’il existe peut-être un nombre suffisant de colorants pour réaliser toutes les nuances, des recherches ultérieures s’imposent parce que I on ne juge pas la matière colorante uniquement d’après sa teinte mais aussi d’après sa solidité aux différentes épreuves, d’après sa facilité d'application et d'après son prix de revient.
La solidité que l'on exige d’un colorant ou plutôt de sa teinte se rapporte à l’emploi auquel on le destine.
Supposons qu’il s’agisse de la teinture d'une étoffe d’ameublement, on recherchera surtout la solidité de la teinte vis à vis de l'influence de l’air et de la lumière. Si cette étoffe est en laine et de nuance unie, on choisira parmi les matières colorantes teignant la laine, un produit correspondant à la nuance désirée et qui possédera en même temps une solidité suffisante à l’air et à la lumière. Mais il est assez rare que l’on teigne avec une couleur unique; on opère le plus souvent avec des mélanges de matières colorantes. Supposons donc qu’il s’agisse de reproduire sur le tissu de laine un violet déterminé par mélange de bleu et de rouge. Ce violet subira l’action de la lumière et il sera indispensable que les deux couleurs possèdent à ce point de vue la même solidité. Si le bleu était moins solide que le rouge, au bout d un certain temps la nuance au lieu de se dégrader dans le même ton deviendrait de plus en plus rouge par suite de l’altération du bleu. Dans le cas d un vert produit par mélange de bleu et de jaune, si le jaune était moins solide que le bleu, 1 action de la lumière aurait pour résultat de donner au vert une nuance de plus en plus bleue.
Les étoffes d’ameublement sont rarement teintes avec une seule couleur ; elles comportent le plus souvent des dessins à plusieurs couleurs, obtenus soit par voie de tissage, soit par voie d’impression. Or l’action destructrice de la lumière se fait sentir sur tout l’ensemble coloré ; il est donc indispensable que
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
toutes les couleurs soient altérées de la même manière afin de conserver l'harmonie décorative des dessins.
C’est précisément cette harmonie relative des couleurs qui fait le charme de certaines tapisseries anciennes, l'action de la lumière s’étant manifestée d'une manière parallèle sur les différents colorants.
S’il s’agit d’une étoffe d’ameublement en soie, il faudra choisir parmi les matières colorantes teignant cette libre, celles qui possèdent des qualités semblables. Pour le coton le choix des couleurs sera tout à fait différent, car les fibres végétales se teignent avec d’autres colorants. Ici encore on choisira parmi les couleurs teignant le coton, celles qui auront la propriété de se dégrader de la même manière sous l’influence de la lumière. Enfin certaines étoffes d’ameublement sont fabriquées avec des mélanges de fibres différentes, par exemple laine et soie, laine et coton, soie et coton. 11 existe des matières colorantes ayant la propriété de teindre en même temps tous les constituants des tissus mixtes, et quelques-unes d’entre elles sont particulièrement résistantes à la lumière.
Nous voyons donc par cet exemple qu’en ce qui concerne le cas spécial des étolîes d'ameublement, il est indispensable que le technicien ait à sa disposition une série de matières colorantes ayant non seulement la propriété de se fixer sur l'une ou l'autre des fibres textiles avec une nuance déterminée, mais possédant de plus des caractères de solidité appropriés.
Supposons maintenaient qu’il s’agisse de tissus destinés au linge de corps. La résistance à la lumière sera secondaire, on recherchera surtout la solidité à l’eau, au savon, au carbonate de soude; il faudra en un mot que ces teintes puissent résister à l’épreuve du blanchissage.
Pour la bonneterie, la résistance au savon ne sera pas encore suffisante, il faudra y ajouter la résistance aux émanations du corps généralement acides. Le teinturier emploiera des matières colorantes dont la résistance à la lumière sera secondaire, mais qui devront résister surtout aux solutions chaudes de savon avec addition de carbonate de soude, et alors aussi aux acides faibles. 11 faudra, commejprécédemment, que l’on trouve dans la palette des couleurs, des produits pouvant se mélangerles uns aux autres et ayant une solidité analogue.
Parfois on recherche des caractères de solidité très spéciaux ; citons l’action de la boue sur les vêtements. Celle-ci est généralement alcaline, de sorte que certaines nuances telles que le gris clair, produit par mélange de rouge et de vert, peuvent être altérées par cette alcalinité. Avant la découverte des verts dits verts résistants aux alcalis on préparait ces nuances grises au moyen de rouges azoïques et de verts sulfonés, or ces derniers sont décolorés par les alcalis, de sorte que la boue avait pour elfet, en agissant sur le gris, mélange de rouge et de vert, de détruire le vert ; l’action de la boue se traduisait donc par des taches rouges. La découverte de verts résistants aux alcalis a donc été intéressante spécialement à cause de cette solidité particulière.
On exige des matières colorantes d’autres caractères de solidité si elles sont destinées à colorer, non des fibres textiles, mais des matières telles que le cuir, le papier, les vernis, etc...
Pour les cuirs destinés à la maroquinerie, la couleur devra résister à la lumière. L’industrie des cuirs pour chaussures emploiera au contraire des matières colorantes ne dégorgeant pas à l’eau et résistant aux alcalis.
Pour le papier, la couleur devra résister à la lumière et aux produits chimiques qui se trouvent mélangés dans les piles avec la pâte de papier.
Pour les papiers peints destinés à être'tendus aux murs, on emploiera une catégorie de couleurs appelées laques, qui sont t.out à fait insolubles dans l’eau, afin que l’humidité des murs ou de l’atmosphère n’ait pas d’action sur elles.
Pour la coloration des vernis, des corps gras, on emploie des matières colorantes ayant des qualités de solubilité spéciales dans les solvants qui constituent les vernis ou dans les substances grasses.
La coloration du celluloïd exige aussi un choix particulier des matières colorantes. La nitrocellulose peut se décomposer spontanément d’une manière très irrégulière avec production d’une petite quantité de vapeurs nitreuses, de sorte que si la masse est colorée avec une couleur susceptible de virer aux acides, il se produit des taches d’un effet fâcheux.
La solubilité des matières colorantes joue un rôle important. — Nous venons déjà de voir à propos de la coloration des vernis et des corps gras qu’il faut employer pour ces industries des couleurs ayant des solubilités spéciales ; la fabrication des encres grasses d’imprimerie rentre dans celte catégorie de produits. Pour les encres à écrire, on recherchera non seulement la solubilité dans l’eau, mais il faudra de plus que les solutions se conservent assez longtemps afin d’éviter le dépôt de la couleur.
L’industrie des toiles peintes a pour but d’imprimer sur les tissus des matières convenablement épaissies pour empêcher le coulage. On choisira des produits se solubilisant et se fixant lors de l’opération du vaporisage.
La facilité d’application est également essentielle. — S’il s'agit de teindre de la laine et de la soie, la fixation des matières colorantes basiques ou sulfonées se fait aisément, mais dans le cas des colorants d’alizarine ou de couleurs à mordants, il est nécessaiie d’avoir recours à des traitements préliminaires appelés mordançage. Ceux-ci représentent une dépense et des frais de manipulation souvent considérables.
Pour la teinture du coton, la question est compliquée du fait que les matières colorantes, teignant directement le coton, étaient autrefois beaucoup moins nombreuses que les couleurs qui se fixent au moyen de mordants. On comprend l’intérêt considérable que l’on attache à la manière dont on fixe une matière colorante. Parfois les opérations de mordançage sont aussi coûteuses que la teinture elle-même. S’il s’agit d’une étoffe grand teint, les frais de teinture sont largement payés par le fait de la solidité des matières colorantes, mais pour les tissus bon marché, pour lesquels on n’exige généralement qu une solidité relative, on devra recourir à des matières colorantes dont la fixation se fait à peu de frais. C'est pour cela que I on recherchait et que l’on recherche encore actuellement surtout les matières colorantes susceptibles d’être fixées en un seul bain, et sans mordant.
GÉNÉRALITÉS ET HISTORIQUE
Les colorants azoïques « directs », les colorants « au soufre » et les colorants « à cuve », découverts depuis à peine 40 ans, répondent pleinement à ce désidératum.
La question du prix est intimement liée à celle de la facilité d’application et de la solidité des matières colorantes. Pour les étoffes de valeur on recherchera moins l’économie des matières colorantes que la solidité répondant au prix du tissu, tandis que pour les articles très bon marché, celle-ci ne joue qu’un rôle secondaire, par exemple pour la coloration des papiers d'affiches.
D’autre part pour les couleurs bleues destinées à l’azurage du papier à lettres, couleurs que l’on emploie en faible quantité et qui doivent avoir une solidité considérable à la lumière afin de ne pas changer de nuance à l’endroit où le papier est plié, la question du prix n’entre presque pas en compte.
Nous pourrions multiplier les exemples des différentes applications des matières colorantes en parlant de la teinture de la paille, du bois etc. Mentionnons seulement comme dernier exemple les couleurs destinées à l’histologie et à la médecine. Pour celles-ci il ne s’agit plus de rechercher des propriétés analogues à celles que nous venons de citer, mais seulement leur action spécifique qui demande éventuellement une pureté absolue.
Les recherches ayant pour but la production de couleurs nouvelles sont de deux sortes.
On recherche soit des séries nouvelles soit de nouveaux représentants dans les séries connues.
Dans la seconde catégorie il s’agit de travaux de recherches par analogie.
On connait des règles qui, appliquées à des substances nouvelles, ont toute chance de donner des matières colorantes. Ainsi un nouveau phénol, une nouvelle amine, un nouveau dérivé sulfoné, pourront être étudiés successivement au point de vue de la préparation de nouveaux azoïques, de nouvelles couleurs du triphenylméthane, de nouvelles acridines, de nouvelles azines, etc.
Toutes les couleurs obtenues devront naturellement être essayées comparativement avec les produits analogues déjà connus.
Pour ce genre d’études il est indispensable de disposer d’une bonne préparation en chimie générale doublée d’une connaissance parfaite de ce qui a été déjà réalisé dans les différents domaines des matières colorantes. Pour aboutir à des résultats pratiques il faut en outre une grande persévérance, car le chimiste qui prépare des colorants nouveaux doit s’attendre à de nombreux résultats négatifs avant d’arriver à réaliser une découverte pratique.
Ceci explique la nécessité pour les fabriques de matières colorantes d’entretenir un état-major de chimistes de recherche, entraînant il est vrai des frais considérables. Ces frais n’ont pas effrayé les fabriques allemandes de matières colorantes, et comme chacun le sait, elles ont largement récolté ce qu’elles avaient semé.
Ehrmann. — Matières colorantes.
Chromophores, chromogènes, auxocliromes
Avant de commencer l’étude systématique des matières colorantes, nous dirons quelques mots des rapports qui existent entre la coloration d’un corps, ses propriétés tinctoriales et sa constitution.
De nombreuses théories ont été proposées pour expliquer ces rapports très intéressants. Les idées de Witt ont l’avantage de pouvoir être généralisées dans une certaine mesure et de s’appliquer à un grand nombre de classes de colorants. Aussi pensons-nous qu’il peut être utile de les résumer ici.
Corps colorés, matières colorantes. — Les premières idées relativement àl'influence de la constitution chimique sur la couleur des composés organiques furent publiées par Graebe et Lieberman en 1868 (Ber., 1, 106). Elles découlaient des travaux de Graebe sur les quinones de la série naphtalique et de ceux de Graebe et Liebermann sur les colorants de l’anthraquinone et se résument dans les propositions suivantes :
« Les corps colorés deviennent incolores sous l’influence de l’hydrogène. « Ils l’additionnent en général ; ce n’est que dans les corps nitrés et nitrosés « que de l’oxygène est remplacé par de l'hydrogène. A la quinone colorée « C6H402, correspond l’hydroquinone incolore C6H60J, à l’acide rosolique « C20H,6O2, l’acide leucorosolique C20H,8O2, à la rosaniline C20H19N3 la leucaniline « C20H2lNs, au bleu d’indigo ClfiHl0N2O2, le blanc d’indigo Cl6Hl2N20*, à '< l’azobenzol CI2H,0N2, l'hydrazoben; ol C12HI2N2 et ainsi de suite. Dans tous « ces exemples la réunion des atomes est plus intime dans les composés colorés.
« De même dans les dérivés nitrés et nitrosés la couleur paraît être dûe à « la combinaison intime de l’azote et de l’oxygène. »
En somme les auteurs sont portés à attribuer aux corps colorés une structure quinonique, idée qui est’partagée encore aujourd'hui parla majorité des chimistes.
En 1876 (Ber., 9, 532) Witt pousse plus loin la tentative d'établir des relations entre la constitution des corps organiques et leur couleur. Il admet que la coloration est due à certains groupements particuliers qu’il appelle « chromophores ». Les chromophores se signalent, en général, parla présence de doubles liaisons. Quand un ou plusieurs groupes chromophores sont contenus dans une susbtance, elle devient un chromogène. Les chromogènes sont colorés ou même souvent encore incolores. Ils deviennent toujours colorés et acquièrent en général la propriété de s 2 fixer sur les fibres par l'introduction de certains groupes, le plus souvent salifiables qui ont été appelés « auxochromes. » Les groupes auxochromes les plus importants sont OH, NH2, NHR, NRR, ou R et R, sont des radicaux de la série grasse ou aromatique. Quelques autres groupes tels que NH — NH2, NHOH, NII — S02C6H5 sont aussi des auxochromes.
Le caractère auxochrome des groupes OH est diminué par éthérification, OC2H5 par exemple, et encore davantage par acylation OCO-CH3, OCO-C'H", Quant au groupe NH2 et NHR, son caractère auxochromique est diminué par acylation; NH — COCH3, NH — COC6H5, NRCOCH3, NRGOG'II* sont moins auxochromes que NHJ et NHR. 11 en est de même si le groupe amino tertiaire N(CH3,2 est transformé en ammonium N(CH3)*C1. Les groupes S03H, COOH ne sont pas des auxochromes, mais ils rendent souvent possible la combinaison
