POLARISATION DES ÉLECTRODES PAR LE CHLORE ET

L'HYDROGÈNE (D. Maccaluso, 1874)

I — Polarisation par le chlore.

V La f. é-m. qui se développe entre deux plaques de platine plongeant, Tune dans de Tacide chlorhydrique pur, l'autre dans de Tacide chlorhydrique renfermant du chlore libre, n'est pas constante, mais croît graduellement avec le temps jusqu'à un maximum;

2® Cette f. é-m. croît avec la quantité de chlore libre, jusqu'à une valeur déterminée, environ 0,67 volt, qu'elle ne dépasse guère ;

3" Si l'immersion de la plaque de platine dans la dis-

solution acide précède Taddition du chlore, la f. é-m. augmente rapidement dès que cette addition commence ; elle croît à peu près proportionnellement aux quantités de chlore ajoutées, et tend graduellement à un maximum;

4<> Si, au contraire, la plaque de platine est plongée dans une dissolution contenant déjà du chlor^laf. é-m. ne croît d*abord que lentement par l'addition des premières gouttes de la dissolution de chlore, et ce n'est que peu à peu que l'augmentation de la f. é-m. reprend la marche décrite au n« 3 ;

5^ Le chlore développé sur une plaque de platine par le courant galvanique possède unef. é-m. (négative) plus marquée que le chlore préparé par le procédé ordinaire ;

& La f. é-m., développée entre une plaque de platine chargée de ce chlore actif et une autre chargée de chlore ordinaire, est égale au plus à o,5 volt, tandis que la f. é-m. qui se manifeste entre une plaque chargée de chlore ordinaire et une plaque de platine pur plongeant dans Tacide chlorhydrique/est égale à 0,67 volt.

70 La polarisation par le chlore électrolytique atteint plus rapidement un maximum dans des dissolutions étendues d'acide chlorhydrique que dans des dissolutions concentrées, mais dans les dissolutions très étendues la valeur absolue de ce maximum est indépendante du degré de concentration. Un degré trop élevé de concentration empêche la polarisation, par le chlore électrolytique, d'atteindre son maximum;

8» Dans l'acide chlorhydrique concentré, la polarisation par le chlore électrolytique diminue plus rapidement après l'interruption du courant polariseur que

dans Tacide étendu. La présence d'une plus grande quantité d'acide chlorhydrique détermine donc un retour plus rapide du chlore actif à Tétat de chlore ordinaire ;

9* Par une élévation de température comprise entre 170 et loo®, la polarisation du platine chargé de chlore ordinaire diminue d'une quantité égale seulement à 0,607 volt, tandis que, entre 16° et 980, la polarisation du platine chargé de chlore actif subit une diminution beaucoup plus considérable et égale à 0,484 volt.

II — Polarisation par Vhydrogène,

La f. é-m. qui se développe entre deux plaques de platine plongeant toutes deux dans de Tacide chlorhydrique, et dont Tune est pure, Tautre chargée d'hydrogène produit chimiquement, oscille entre 0,67 volt et 0,76 volt, suivant le degré de concentration de Tacide. Elle est d'autant plus petite que Tacide est plus concentré.

Cette f. é-m. est beaucoup^plus grande lorsque l'hydrogène condensé à la surface de Télectrode a été développé par voie électroly tique, elle atteint alors 1,01 volt au lieu de 0,78 volt. Un degré de concentration trop élevé de la solution chlorhydrique empêche la formation de l'hydrogène actif qui produit cette f. é-m. plus grande.

On obtient des résultats tout à fait analogues en employant des électrodes en charbon au lieu d'électrodes en platine. Seulement, dans ce cas, la polarisation tend à son maximum tout de suite après la fermeture du courant électrolyseur.