A ÉLECTRODES DE PLOMB

Théorie de Planté. — Sous l'action du courant primaire, Teau se décompose; Toxygène peroxyde l'électrode positive et l'hydrogène se porte sur l'électrode négative qui est toujours plus ou moins oxydée par son exposition à l'air.

Théorie deFaure —Transport d'une certaine quantité d'oxygène d'une électrode à l'autre, et vice versa suivant la proportion établie en électrochimie, et transformation de Pb en Pb^O et de PbO^ en Pb^O^.

(i) Aron a trouvé que la densité de la solution sulfurique varie constamment durant la charge et la décharge de l'accumulatear. Dans un cas spécial, Aron a observé le changemeat considérable j de I1I75 à i,o65 de densité.

Théorie de Gladstone et de Tribe. — Pendant la charge :

(Electrode +) SO* Pb + O = PbO» + SO^ (Electrode -) SO^ Pb + H^ = Pb + SO « H^.

Pendant la décharge :

Pb-t.2S03 + Aq+Pb02 = SO*Pb + Aq + SO»

En définitive, il y aurait pendant la charge réduction du sulfate de plomb à Télectrode négative et oxydation du sulfate de plomb à Télectrode positive 4ont les produits seraient du peroxyde de plomb et de l'anhydride sulfurique, lequel, au contact de Teau, se transformerait en acide sulfurique ordinaire.

Pendant là décharge il y aurait production de sulfate de plomb sur les deux électrodes.

Théorie de Frankland. — Pendant la décharge d'un accumulateur les effets chimiques seraient les suivants :

i*^ L'électrolysation de Tacide sulfurique hexabasique, comme pendant la charge ;

2« La transformation de l'anhydride sulfurique en acide sulfurique hexabasique ;

3** L'action chimique sur le dépôt de la lame, qui, primitivement positive, est devenue négative, c'est-à-dire celle d'où s'échappe le courant positif par le circuit

extérieur :

Pb02+H2=PbO+H20.

L'oxyde de plomb, ainsi formé, est immédiatement converti en sulfate de plomb :

PbO + SO«H«==SO*Pb-f3H20.

^6 PILSS ÉLECTRIQUES

4" L'action chimique sur le dépôt de la lame nègatill f devenue actuellement positive :

Pb-l-0 + S0''H"=S0*Pb-f3H*0.

Ainsi, pendant ladécharge d'un accumulateur, comm pendant la charge, l'action initiale est due à l'électroljh sation de l'acide salfurique hcxabasique. L'oxygène éliminé sur la lame positive convertit le métal réduit de cette lame en oxyde de plomb, tandis que l'hydrogène transforme dans le miîme oxyde le peroxyde de plomb de l'autre lame. Dans les deux cas cet oxyde de plomb est de suite converti en sulfate de plomb par l'acide sulfurique ambiant, remettant ainsi les deux lames dans les conditions où elles se trouvaient avant le commence- I ment de la charge.

Théorie de Tamine. — Pendant la charge, le coi rant primaire a uniquement pour résultat de décompoai l'eau H*0 en produisant sur l'électrode positive couche de peroxyde de plomb PbO* et de réduire à l'éd de Pb, sur l'électrode négative, la couche d'oxyde qui w était formée pendant la charge précédente.

Pendant la décharge, le peroxyde de plomb, par sol de sa grande affinité pour H, décompose uniquem^ l'eau et est ramené à un état d'oxydation moindre Pbfl tandis que l'électrode négative se recouvre à son toi d'une couche d'oxyde plombique PbO.

Telles seraient les actions principales qui se prodl] raient dans un accumulateur à base de plomb.

Mais, indépendamment de ces actions principales, il J

' produit des actions secondaires, lesquLlles résulte!

non pus de l'électrotysc elle-même, mui'i de la comH

naison de Toxyde de plomb qui s'est formé sur les deux électrodes avec Tacide faisant p€Utie du bain.

En résumé, Tamine partage Tavis émis par Planté en admettant toutefois qu'une action secondaire suit la première.

L'action secondaire peut se formuler ainsi :

. PbO + SO*H2=SO*Pb + H20.

C'est, en définitive, l'opinion de Frankland, avec cette différence que Tamine ne recourt pas A l'existence d'un acide sulfurique hexabasique.