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DE TEMPÉRATURE

Solution de sulfate de cuivre (1,10) |

Solution de sulfote de potassium (1,07). ) ^*^'

THBRMO-ÉLECTRIClTé

Acide azotique {i,o5) 1

Solution de sulfate de cuivre (i^io) j ^*^'

Solution de sulfate de cuivre (i>io) )

Solution de sulfate de zinc (i,9o) i ' ^

Acide sulfurique dilué (l,o5) )

Solution de sulfate de cuivre (i,io) i ' ^

FORCES ELECTROMOTRICtS THERMO-ELECTRIQUES PRODUITES PAR LE CONTACT D'UN MÉTAL ET DUN LIQUIDE (i)

Le tableau suivant renferme les principaux résultats que Bouty a obtenus ; pour tous les métaux qui y figurent, c'est le fil chaud qui est à l'extérieur le pôle positif.

Métal

Liquide

Coefficient Moyenne

thermo-électrique (2) pour chaque

métal

Daniell

Platine Chlorure de platine.... 0,000735

^ . I Sulfate de cuivre 0,000688

Cuivre \ ^ ^ A j

( Azotate de cuivre 0,000704

Chlorure de zinc (D =

ZincHg l Sulfate de zinc 0,000696

Azotate de zinc 0,00069a

Acétate de zinc 0,000766

Chlorure de cadmium . o,ooo6i5

Cadmium . . l Sulfate de cadmium . . . 0,000698

Azotate de cadmium... 0,000634

Mercure. . . . Azotate mercureux .... 0,000140

Or ChlcJrure d'or 0,000024

Daniell 0,000736

(i) L'fippareil thermo-électrique est formé de deux petits tubes à expérience contenant chacun un thermomètre et réunis par un siphon capillaire. Dans ces tubes plongent les deux portions d'un même fil de métal coupé en deux que l'on a verni, sauf au voisinage immédiat du point de rupture, de telle sorte que les deux extrémités baignées par le liquide soient identiques. L'un des vases est chauffé au bain-marie, et l'autre est refroidi dans une grande terrine où l'on établit une circulation d'eau froide.

(a) F. é-m. pour une différence de température de i«.

PU.I8 ELECTRIQUES II

5o8 PILES éLBCTRIQUSS

On remarquera que les nombres relatifs au cuivre et au zinc amalgamé sont sensiblement identiques. On s'explique ainsi ce fait bien -connu, signalé par Poggendorf (1840), que l'élément Daniell jouit, quand on le chauffe, d'une invariabilité presque complète, malgré la variation des forces électromotrices des deux surfaces de contact, cuivre-sulfate de cuivre et zinc-sulfate de zinc. Ces variations, égales en valeur absolue, agissent en sens contraire et se font équilibre.

Le zinc non amalgamé fournit des résultats irréguliers, même quand il a été obtenu par électrolyse.

Quand un même métal forme deux oxydes salifiables, les valeurs du coefficient thermo-électrique correspondant à chacun d'eux sont différentes. Voici le résultat fourni par le fer avec les sels de fer.

Sel Coefficient Moyenne

thermo-électriq uc

Sulfate de fer ammoniacal — 0,000024 Daniell

Sulfate ferreux 0,000000

Chlorure ferreux •{- 0,000077 \ -f o,ooooo9 DU

Acétate ferreux + 0,000087

Tartrate ferreux — 0,000127

Sulfate ferrique — 0,00149

Alun de fer — 0,00184

Azotate ferrique —0,00169 ' "" '

Chlorure ferrique — 0,00170

Le signe + signifie que c*est le métal chaud qui est, à Textérieur, le pôle positif ; le signe — que c'est le métal froid.

Une solution de chlorure ferreux, à laquelle on a ajouté une petite quantité d'une solution concentrée de ] chlorure ferrique, a fourni les résultats suivants, ^

THERMO-éLBCTRlCITÉ SoQ

Chlorure ferreux pur + 0,000077

Chlorure ferreux avec ^ en volume de solution de

perohiorure — 0,000284

Chlorure ferreux avec -j- en volume de solution de

perchlorure — 0,000599

Chlorure ferrique pur — 0,001700

D*autres métaux, Targent, le nickel, le magnésium, Taluminium, tous plus ou moins altérables dans les solutions de leurs sels neutres, se comportent comme le fer dans les sels de sesquioxyde de fer, c'est-à-dire que le métal chaud est à Textérieur le pôle négatif.

Avec des électrodes en platine, Bouty a obtenu les résultats suivants :

Solution Coefficient thermo-électrique

Sulfate de cuivre — 0,000748 Daoiell

Azotate de cuivre -|- o,ooi665

Chlorure de cuivre -|- 0,001486

Sulfate de cadmium + o,oooi39

Azotate de cadmium + o,ooo38a

Chlorure de cadmium — o,ooioi3

Sulfate ferreux — 0,00090a

Chlorure ferreux — 0,000197

Sulfate ferrique + 0,000986

Chlorure ferrique -h 0,000984

Azotate ferrique 4- 0,001829

Sulfate de nickel + 0,000466

Chlorure de nickel -f- 0,000469

Azotate de nickel 4* 0,000643

Les nombres de ce tableau ne doivent être considérés que comme approximatifs.

En multipliant le coefficient thermo-électrique par 278, on aurait la f. é-m. d*un couple dont Tune des surfaces de contact serait au zéro absolu, l'autre à zéro centigrade; les nombres ainsi obtenus sont ceux de Tordre

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