III. — AcmE CYANHVDRIQUE ET CYANURES ALCALINS

390. La recherche de l'acide cyanhydrique, matière éminemment instable quand elle est en solution étendue et mélangée de substances organiques, est très délicate et ne peut avoir lieu que très peu d'heures après la mort; l'analyse du sang peut seule fournir quelques résultats. Les cyanures alcalins doivent être recherchés surlout dans le contenu de l'estomac et dans les parties supérieures de l'intestin.

Les matières suspectes sont finement divisées et réduites en bouillie claire avec de l'eau distillée, puis introduites dans une cornue qui communique avec un réfrigérant de Liebig. On ajoute

un excès d'acide lartrique destiné à décomposer les cyanures alcalins et à mettre l'acide cyanhydrique en liberté. La distillation s'efteclue au bain-marie dans une dissolution de chlorure de calcium, de telle sorte que la température ne dépasse pas 105 degrés. L'acide cyanhydrique très volatil passe le premier et se condense dans les premières portions du liquide distillé. S'il se trouve en quantité un peu notable, on le reconnaît tout de suite à son odeur caractéristique ; dans tous les cas le liquide distillé sera soumis aux essais suivants :

391 . 1** On neutralise la liqueur par la potasse, puis on lui ajoute un mélange de sels de protoxyde et de sesquioxyde de fer, de manière à produire du bleu de Prusse. Cette réaction s'effectue en opérant comme il a déjà été indiqué (n"* 97-200) . On peut retrouver par ce procédé 3 milligrammes d'acide, dilués dans 200 centimètres cubes d'eau.

2" Une partie de la liqueur est neutralisée par la potasse, puis mélangée à quelques gouttes d'une solution d'acide picrique, et l'on chauffe vers 50 ou 60 degrés. S'il y a de l'acide cyanhydrique, la masse prend une coloration rouge (5rauw). Mais certains corps réducteurs autres que cet acide peuvent donner la même réaction.

3" On évapore une portion du liquide à sec après lui avoir ajouté quelques gouttes de sulfhydrate d'ammoniaque, de manière à provoquer la formation de sulfocyanure d'ammonium. On reprend par très peu d'eau, et l'on ajoute une goutte d'acide chlorhydrique et une de perchlorure de fer ; pour peu que la liqueur primitive ait contenu d'acide cyanhydrique , on voit apparaître la couleur rouge de sang que les sels de sesquioxyde de fer donnent au contact des sulfocyanures alcalins. Cette réaction est plus sensible que celle du bleu de Prusse.

fk^ On distille une portion du liquide avec un peu de borax en poudre destiné à retenir l'acide chlorhydrique, s'il y en a quelque trace, puis le produit distillé est additionné d'une petite quantité d'acide azotique et d'azotate d'argent. S'il renferme de l'acide cyanhydrique, il forme un précipité blanc de cyanure

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d ai-gent, insoluble dans Tacide azotique étendu, soluble dans la potasse et Tainmoniaque. Ce précipité lavé et séché donne, quand on le chauffe dans un tube bouché, un dégagement de cyanogène reconnaissable à son odeur, et laisse un résidu qui contient du paracyanogène.

5"* On ajoute au liquide distillé quelques gouttes d'une solution de sulfate de cuivre renfermant 1 gramme de sel par litre d'eau, et quelques gouttes de teinture alcoolique de gaïac à 5 p. 100, récemment préparée. On obtient une coloration bleue, même avec de Tacide cyanhydrique dilué au cent-millième (Schônbein). 11 est bon de remarquer, toutefois, que cette coloration se produit également avec d'autres substances que l'acide cyanhydrique, avec l'ammoniaque en particulier.