PHOSPHATES

•88. — Les phosphates neutres ordinaires présentent la formule Ph05,3M0; ils sont insolubles dans l'eau à l'exception de ceux de potasse, de soude et d'ammoniaque.

589. Aetlon de la ehalenr. — En général, l'union de l'acide phosphorique avec un oxyde dégage une quantité de chaleur considérable, ainsi :

PhO^ + 3NaO = PhO»,5NaO + 119,7 calories PhO« + 3SrO =Ph05,3SrO -|- 92,9 calories PhO»4-3CaO =PhO»,3CaO + 80,7 calories.

Aussi ces phosphates ne sont-ils pas décomposés par la chaleur.

590. Aetioii dv eharbon. — Les phosphates, corps très exothermiques, contenant un acide lui-même très exothermique, puisque :

Ph -h 0» = PhO« + 181 ,9 calories,

ne sont généralement pas réductibles par le charbon; c'est cependant sur la réduction d'un phosphate particulier qu'est fondée la préparation du phosphore.

sot . Préparation du phosphore. — Nous avons dit que l'acide phosphorique chauffé avec du charbon (45S) donne de l'oxyde de carbone et du phosphore :

PhO» + 5C = SCO + Ph + (5 X 14 — 181 ,9) calories,

et que cette réaction très endothermique n'a lieu qu'à température très élevée. On évite la préparation de l'acide phosphorique en opérant de la manière suivante :

Les os des animaux, calcinés au contact de l'air, perdent les matières organiques qu'ils renferment ; elles brûlent, et il reste comme résidu une substance blanche gardant la forme des os, insoluble dans l'eau, et formée d'environ 20 centièmes de carbonate de chaux, et 80 centièmes du phosphate 3CaO,PhO*. Celui-ci est indécomposable par le charbon, mais on peut aisément le transformer en un autre que ce corps * puisse réduire.

Pour cela, après avoir pulvérisé les os calcinés on les mélange avec de l'eau et de l'acide sulfurique; le carbonate de chaux est décomposé,

de Tacide carbonique se dégage, et il se forme du sulfate de cliaux; le phosphate de chaux 5GaO,PhO* est attaqué lui aussi, il perd de la . chaux qui passe à Tétat de sulfate, et il se forme un nouveau phosphate 2HO,CàO,PhO*, dans lequel 2 équivalents de chaux sont remplacés par de l'eau ; or, ce dernier, qui est soluble dans Teau, perd son eau quand on le chauffe, et il reste un troisième phosphate GaO,PhO> que le charbon réduit au rouge.

Lors donc qu'on a traité les os calcinés par de Facide sulfurique et de Teau, on filtre pour séparer le sulfate de chaux très peu soluble qui s'est produit, et la dissolution renferme le phosphate 2HO,CaO,PhO* appelé phosphate acide de chaux; on évapore cette liqueur à consistance de sirop, on la mêle avec du charbon en poudre, et on sèche complètement la pâte ainsi obtenue. La masse bien desséchée est brisée en morceaux que l'on introduit dans des cornues de grès, disposées ellesmêmes sur deux rangs dans un fourneau à double voûte ifig, 109),

Fig. 109. — Préparation du phosphore.

et dont le col s'engage dans le bec d'un récipient en cuivre rempli d'eau. On chauffe les cornues doucement d'abord pour faire dégager toute la vapeur d'eau que leur contenu renfermait encore, puis on porte la température au rouge vif; une partie de l'acide phosphorique reste unie à la chaux sous la forme de phosphate Pli05,3CaO indécomposable par le charbon, mais une autre portion est réduite avec formation de phosphore et d'oxyde de carbone :

3(CaO,PhO») 4- lOC = lOCO -f 3CaO,Ph05-|- Ph + (10x14+460,6— 3«) calories ».

Ph H- 80 -h 3Ca = 3CaO,PhO» + 460,6 calories. Ca -4- 60 -+- PJi = CaO.PhO* -h x calories. (Ce nombre n'a pas été mesuré.;